ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Photochemistry of (Iso)Alloxazines, III. Intramolecular Photodealkylation of 10-Alkylisoalloxazines, a Model Reaction for Riboflavine PhotodegradationA number of 10-alkyl- and 10-cycloalkylisoalloxazines have been synthesized. On irradiation either anaerobically or aerobically the alkyl groups (except methyl, ethyl and neopentyl) are split off in a synchronous cyclic mechanism yielding alloxazine and an alkene or cycloalkene, resp. This photodealkylation proceeds aerobically via the first excited singlet state, anaerobically via singlet and triplet state in a ratio of 1:8. By comparison of the reaction rates a plane six-membered ring of the N(1)-C(10a)-N(10)-C(1′)-C(2′)- H(2′)-group can be shown to be the transition state; the quantum yields are correlated to the probability of occupying this state. - The results are compared to the photodegradation of riboflavine.
Notes:
Eine Anzahl 10-Alkyl-und 10-Cycloalkylisoalloxazine wird synthetisiert. Sowohl bei anaerober als auch aerober Bestrahlung werden in einem cyclischen Synchronmechanismus die Alkylgruppen, außer Methyl, Äthyl und Neopentyl, als Alken bzw. Cycloalken abgespalten, wobei Alloxazin entsteht. Aerob verläuft diese Photodealkylierung über den ersten angeregten Singulett-Zustand, anaerob über Singulett- und Triplett-Zustand im Verhältnis 1:8. Durch Vergleich der Reaktionsgeschwindigkeiten kann für den Übergangszustand ein ebener Sechsring der N(1)-C(10a)-N(10)-C(1′)-C(2′)- H(2′)-Gruppierung wahrscheinlich gemacht werden; die Quantenausbeuten sind proportional der Wahrscheinlichkeit, mit der diese Konformation eingenommen werden kann. - Der Photoabbau des Riboflavins wird mit diesen Ergebnissen verglichen.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741071118
