ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Reactivity of Metal-Metal Bonds. Polynuclear Complexes via Cleavage of Metal-Metal Bonds by Functional LigandsIn arsenic-bridged dinuclear complexes 1-3 Fe—Co, Fe—Fe, and Fe—Mn bonds could be opened by addition of Me2E—NMe2 (E = P, As). From the resulting Me2E—NMe2 containing dinuclear complexes 4-6 with HCl in a few cases the corresponding Me2ECl complexes 7 were prepared. While FeMn(CO)8(μ-AsMe2) (1) reacted with Me2PCl normally under addition, with Me2AsCl by addition and rearrangement the compound [(CO)4Fe(μ-AsMe2)2Mn(CO)4]+-[(CO)4Fe—AsMe2—Mn(CO)4Cl]- (8) with dinuclear cations and anions was formed which was characterized crystallographically. With Me2P—PMe2 the metal-metal bonds were opened with formation of complexes with a M—As—M—P—P framework (14-16). These reacted as organometallic Lewis bases once more in the same way whereby in a planned fashion tetranuclear complexes 17-22 with M—As—M—P—P—M—As—M backbones were prepared.
Notes:
In arsenverbrückten Zweikernkomplexen 1-3 ließen sich Fe—Co-, Fe—Fe- und Fe—Mn-Bindungen durch Addition von Me2E—NMe2 (E = P, As) öffnen. Aus den entstandenen Me2E—NMe2 enthaltenden Zweikernkomplexen 4-6 konnten mit HCl in einigen Fällen die entsprechenden Me2ECl-Komplexe 7 hergestellt werden. Während FeMn(CO)8(μ-AsMe2) (1) mit Me2PCl normal unter Addition reagierte, bildete sich mit Me2AsCl durch Addition und Umlagerung die Verbindung [(CO)4Fe(μ-AsMe2)2Mn(CO)4]+ [(CO)4Fe—AsMe2—Mn(CO)4Cl]- (8) mit Zweikern-Kationen und -Anionen, die kristallographisch charakterisiert wurde. Mit Me2P-PMe2 wurden die Metall-Metall-Bindungen unter Bildung von Komplexen mit M—As—M—P—P-Gerüst geöffnet (14-16). Diese reagierten als metallorganische Lewis-Basen erneut im gleichen Sinne, wodurch sich gezielt Vierkernkomplexe 17-22 mit M—As—M—P—P—M—As—M-Baueinheiten darstellen ließen.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130108
