ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Four- and Five-membered Phosphorus Heterocycles, 39. Structural Changes on the [2 + 2] Cycloaddition of Ketones to AzaphospholesThe reaction of 5H-1,2λ5-azaphospholes 1 with ketones yields stable [2 + 2] cycloadducts 3 possessing a bicyclo[3.2.0]heptane skeleton with pentacoordinate phosphorus in a bridge-head. It shows once again the enhanced addition capability of five-membered cyclic phosphazenes in comparison to acyclic phosphazenes. We explain this enhancement in terms of the lesser degree of reorganisation necessary for cyclic species on going from phosphorus tetra- to pentacoordination. Molecular structures of the azaphosphole 1a and its trifluoroacetone adduct 3b have been determined by X-ray analysis and are discussed. Their comparison proves the relatively small changes in phosphorus bond angles and demonstrates also the strain in the σ4P- and its decrease in the σ5P-ring.
Notes:
Die Umsetzung von 5H-1,2λ5-Azaphospholen 1 mit Ketonen führt zu stabilen [2 + 2]-Cycloaddukten 3 mit Bicyclo[3.2.0]heptan-Gerüst und pentakoordiniertem Phosphor im Brückenkopf. Sie belegt das im Vergleich zu acyclischen Phosphazenen gesteigerte Additionsvermögen der Fünfringphosphazene, das wir auf den niedrigen Reorganisationsaufwand für den Übergang von der Phosphortetra- in die -pentakoordination zurückführen. Vom Azaphosphol 1a und seinem Trifluoraceton-Addukt 3b werden die röntgenographisch bestimmten Molekülstrukturen diskutiert. Ihr Vergleich bestätigt die relativ geringen Winkeländerungen am Phosphor und läßt auch erkennen, daß diese durch die Ringspannung im σ4P- und die Spannungsminderung im σ5P-Ring bedingt sind.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130109
