ISSN:
0009-2940
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Synthese neuer Phosphonium-cyclopentadienylide und -fluorenylide und davon abgeleiteter MetallkomplexeIm Rahmen einer Suche nach ambidenten, chelatisierenden Phosphan/Ylid-Liganden wurden die beiden [(Diphenylphosphino)alkyl]diphenylphosphonium-fluorenylide 2a, b und 1,3-Propandiylbis(diphenylphosphonium-fluorenylide) (5) aus α,ω-Bis(diphenylphosphino)alkanen (C6H5)2-P[CH2]nP(C6H5)2, n = 1-3, und 9-Bromfluoren auf dem Weg über die korrespondierenden Phosphoniumsalze hergestellt. [(2-Diphenylphosphino)ethyl]diphenylphosphonium-cyclopentadienylid (1b) konnte nur in geringen Ausbeuten erhalten werden. - Ylid 2a bildet mit (CO)3-W(NCCH3)3 oder Cr(CO)6 die Tetracarbonylmetall-Komplexe 6a, b, denen eine Chelatstruktur mit fünfgliedrigem Ring zugeschrieben wird, in der der Cyclopentadienylring in der seltenen Monohaptoform auftritt. Ein Nebenprodukt der Cr(CO)6-Reaktion wurde als Cr(CO)3-Komplex identifiziert, in dem das Metall an einen Benzolring des Fluorens koordiniert ist (7). Den 1:1-Komplexen von 2a mit PdCl2 und PtCl2 wird ebenfalls eine Strukture mit Monohaptofluoren-Chelatring zugeordnet (10a, b); mit 2b wird aber ein ionischer Pd-Komplex gefunden (13). HgCl2 bildet mit 2a sowohl einen 2:1- als auch einen 3:2-Komplex, nur für den ersteren kann jedoch eine vorläufige Formel angegeben werden (z. B. 14). Das Doppel-Ylid 5, ergibt mit AuCl eine ionische 1:1-Verbindung 15.
Notizen:
In a search for ambidentate chelating phosphane/ylide ligands two [(diphenylphosphino)alkyl]-diphenylphosphonium fluorenylides 2a, b and 1,3-propanediylbis(diphenylphosphonium fluorenylide) (5) were synthesized from α,ω-bis(diphenylphosphino)alkanes (C6H5)2P[CH2]nP(C6H5)2, n = 1-3, and 9-bromofluorene, via the parent phosphonium salts. [2-(Diphenylphosphino)-ethyl]diphenylphosphonium cyclopentadienylide (1b) could only be obtained in low yield. - Ylide 2a forms tetracarbonylmetal complexes with (CO)3W(NCCH3)3 and Cr(CO)6, which are assigned a chelating five-membered ring structure, the cyclopentadienyl ring being in an unusual monohapto state of bonding (6a, b). A by-product of the Cr(CO)6 reaction is identified as the Cr(CO)3 complex 7 with the metal attached to one benzene ring of the fluorene system. 1:1 complexes of PdCl2 and PtCl2 with 2a are again assigned a chelate monohapto-fluorene mode of complexation (10a, b), but with 2b an ionic product 13 is encountered. HgCl2 forms 2:1 and 3:2 complexes with 2a, for which only tentative formulae can be proposed (e.g. 14). AuCl forms an ionic 1:1 complex 15 with the bis-fluorenylide 5.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150416
