ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Ozonolysis of Symmetrically 1,2-Disubstituted Ethylenes in HCl/Methanol Solutions: Acid Catalyzed Reactions of Primary Cleavage ProductsThe ozonolysis of olefins in 1 M anhydrous solutions of hydrogen chloride in methanol at ≤ 0°C was investigated. Upon warm-up of the ozonolysis products, the peroxidic primary fragmentation products were converted into non-peroxidic end-products by HCl-catalyzed reactions. Cyclopentene (1a) and cyclohexene (1b), e.g., afforded mixtures of the corresponding α,ω-dialdehyde-bis(dimethyl acetals) (8), dimethyl α,ω-dicarboxylates (9), and methyl ω-aldehyde dimethyl acetal carboxylates (10). Norbornene (1c) gave a mixture of the correspondingly substituted 1,3-cyclopentane compounds (8c-10c), phenanthrene (22) gave a mixture of methyl 2′-formyl-2-biphenyl-carboxylate (24a), 2,2′-biphenyldicarbaldehyde (24b), and dimethyl 2,2′-biphenyldicarboxylate (24c). A reaction scheme was advanced for the rationalization of the types and the distribution of the products. It was partly substantiated by model reactions.
Notes:
Die Ozonolyse von Olefinen in wasserfreien 1 M Lösungen von Chlorwasserstoff in Methanol bei ≤ 0°C wurde untersucht. Beim Erwärmen der Ozonolyseprodukte traten HCI-katalysierte Folgereaktionen ein, in deren Verlauf die peroxidischen Primärspaltprodukte in peroxidfreie Endprodukte umgewandelt wurden. Z. B. lieferten Cyclopenten (1a) und Cyclohexen (1b) Gemische der entsprechenden α,ω-Dialdehyd-bis(dimethylacetale) (8), α,ω-Dicarbonsäure-dimethylester (9) und ω-Aldehyd-dimethylacetal-carbonsäure-methylester (10). Norbornen (1c) ergab ein Gemisch der entsprechend substituierten 1,3-Cyclopentanverbindungen (8c-10c), Phenanthren (22) ein Gemisch von 2′-Formyl-2-biphenylcarbonsäure-methylester (24a), 2,2′-Biphenyldicarbaldehyd (24b) und 2,2′-Biphenyldicarbonsäure-dimethylester (24c). Für die Entstehungsweise und die Verteilung der Produkte wurde ein Reaktionsweg formuliert, welcher z. T. durch Modellreaktionen bestätigt wurde.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150803
