ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Syntheses of Metal Carbonyls, XV. Heterodinuclear Organometallic Complexes Having Hydrido BridgesPhotolysis of the hydridoniobium and hydridotantalum complexes 1a and 1b, resp., in the presence of tricarbonyl(η5-cyclopentadienyl)manganese (3) leads to hydrogen elimination and carbonyl transfer to the niobium and tantalum complexes with formation of the novel, extremely air-sensitive heterodinuclear organometallic complexes 4a and 4b, respectively. In these complexes different metal centers are connected via hydrido bridges (single crystal X-Ray diffraction study). The large manganese-to-niobium distance of the derivative 4a amounting to 333.0(2) pm is due to the bond-lengthening effect of the metal-bridging hydrido ligand. The pronounced tendency of forming type 4-compounds is also emphasized by the formation of 4a from 1a and the diphenylcarbene complex (η5-C5H5)Mn(CO)2[C(C6H5)2] (2). The dinuclear complex 4a is formed in a dark-reaction from the immediate precursor species (η5-C5H5)2Nb(CO)H and (η5-C5H5)-Mn(CO)2S (S = solvent, e.g., THF) that in turn are generated by preceding photolysis of 1a and 3, respectively.
Notes:
Photolyse der Hydridoniob- und Hydridotantal-Komplexe 1a bzw. 1b in Gegenwart von Tricarbonyl(η5-cyclopentadienyl)mangan (3) führt unter H2-Eliminierung und Carbonyl-Übertragung auf die Niob- und Tantal-Komplexe zu den neuartigen, extrem luftempfindlichen Heterozweikern-Organometallkomplexen 4a bzw. 4b, in denen unterschiedliche Metallzentren über gewinkelte Hydrid-Brücken verknüpft sind (Röntgenstrukturanalyse). Der große Mangan-Niob-Abstand in 4a (333.0 (2) pm) ist auf den bindungsaufweitenden Effekt des metallverbrückenden Hydrid-Liganden zurückzuführen. Die ausgeprägte Bildungstendenz von Verbindungen des Strukturtyps 4 erweist sich auch bei der Entstehung von 4a aus 1a und dem Diphenylcarben-Komplex (η5-C5H5)Mn(CO)2[C(C6H5)2] (2). Der Zweikernkomplex 4a bildet sich in einer Dunkelreaktion aus den unmittelbaren Vorläufer-Spezies (η5-C5H5)2Nb(CO)H und (η5-C5H5)Mn(CO)2S (S = Solvens, z.B. THF), die ihrerseits der gemeinsamen Photolyse von 1a und 3 entstammen.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19841170108
