ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Coordinative Interactions in Chelated Complexes of Silicon, 91). On the Crystal Structure Determination and the Mechanism of Intramolecular Positional Exchange of Pentacoordinated SiliconCrystal structure determination revealed trigonal-bipyramidal coordinated silicon in 2-{[methyl-(trifluorosilyl)amino]methyl}pyridine (2b). The extended coordination is achieved by intramolecular Lewis acid-base interactions (coordinative Si…N bond: 197.4(6)pm, Si - N “single” bond: 170.1(10)pm). Below -10°C in solution, this geometry is confirmed by NMR spectroscopy. The NMR spectra of closely related Si complexes of benzyldimethylamine indicate isostructural arrangement around silicon at low temperature. In all compounds intramolecular rearrangements of substituents at silicon are detected which become more and more rapid with increasing temperature. At elevated temperatures the coordinative bond is unstable and the positional exchange of substituents is achieved through a rotation of the intermediate tetragonal silyl group. The equilibration barriers show that coordinative bonding has to be attributed to weak interaction in the present case.
Notes:
Die Kristallstrukturbestimmung des 2-{[Methyl(trifluorsilyl)amino]methyl}pyridins (2b) zeigt Si, bedingt durch eine intramolekulare Lewissäure-Base-Wechselwirkung, in trigonal-bipyramidaler Geometrie (Si…N-Adduktbindung: 197.4(6)pm, Si - N-„Einfachbindung“: 170.1(10)pm). Unter - 10°C wird in Lösung dieser Aufbau NMR-spektroskopisch bestätigt. In eng verwandten Si-Komplexen des Benzyldimethylamins weisen die NMR-Spektren auf einen isostrukturellen Aufbau bei tiefen Temperaturen hin. In allen Verbindungen treten mit steigender Temperatur zunehmend rascher werdende Austauschvorgänge der Substituenten am Silicium auf. Durch die labil werdende Adduktbindung ändert sich während des Austausches der Koordinationszustand des Si, und der Platzwechsel der Substituenten erfolgt über eine Drehbewegung des zwischenzeitlich tetragonalisierten Silylrestes. Die Äquilibrierungsbarrieren zeigen, daß die koordinativen Wechselwirkungen im vorliegenden Fall als relativ schwach zu bezeichnen sind.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19841170231
