ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Photoelectron Spectra and Conformational Properties of AzinesThe photoelectron spectra of six acyclic (1 - 6) and five cyclic azines (7 - 11) have been interpreted with regard to gas phase conformations. The variation of the interactions between the n- and the π-orbitals has been studied by MNDO calculations on formaldehyde azine (1). A comparison of the π-ionizations of the azines 1, 2, and 4 with the corresponding values of the isoelectronic 1,3-dienes, for which s-trans conformations are known, indicates common conformational properties for both classes of molecules. Due to their π-ionization potentials, s-trans conformations are the most probable also for the remaining compounds (3,5 - 11). Since the n/s̰ and n/s̰* interactions depend on the substituents, the n-ionizations of 1 - 11 are of limited value for conformational analyses.
Notes:
Die HeI-Photoelektronenspektren von sechs acyclischen (1 - 6) und fünf cyclischen Azinen (7 - 11) wurden im Hinblick auf die in der Gasphase vorliegenden Konformationen der Verbindungen ausgewertet. Die konformationsabhängige Wechselwirkung der beiden n- und der beiden π-Orbitale wurde mit Hilfe von MNDO-Rechnungen an Formaldehydazin (1) untersucht. Ein Vergleich der π-Ionisationsbanden der Azine 1, 2 und 4 mit denjenigen der isoelektronischen 1,3-Diene mit s-trans-Konformation läßt keinerlei Unterschiede im Konformationsverhalten erkennen. Auch für die übrigen Verbindungen (3,5 - 11) sind aufgrund der Lage ihrer π-MOs s-trans-Konformationen wahrscheinlich. Die n-MOs von 1 - 11 sind wegen Substituenten-abhängiger n/s̰- und n/s̰*-Wechselwirkungen von geringerem Wert für Konformationsaussagen.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19841170320
