ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Degradation of (PhP)5 by Cyanide: Formation, Structure, and Reactions of the Phenyl Cyanophosphide Ion1)Phenyl cyanophosphide PhPCN- is formed in the reactions of P(CN)2- with phenyllithium and of PhP(CN)2 with CN-, and it may best be prepared by nucleophilic degradation of (PhP)5 with ammonium or phosphonium cyanides. With sulfur it yields phenyl cyanodithiophosphinates 4, by alkylation alkyl(phenyl)cyanophosphanes 6 and by hydrolysis of the latter alkyl(phenyl)phosphine oxides 7. - The molecular structure of [Ph3PNPPh3]PhPCN (3c) as determined by X-ray analysis shows an almost planar anion with a 102° CPC angle. A long PC and short CN bond in the PCN group make PhPCN- appear as “cyanide complex of phenylphosphinidene”.
Notes:
Phenyl-cyanphosphid PhPCN- entsteht bei den Reaktionen von P(CN)2- mit Phenyllithium und von PhP(CN)2 mit CN-, sowie präparativ verwertbar durch nucleophilen Abbau von (PhP)5 mit Ammonium- oder Phosphoniumcyaniden. Mit Schwefel kann es weiter zu Phenyl-cyandithiophosphinat 4, durch Alkylieren zu Alkyl(phenyl)-cyanphosphanen 6 und durch deren Hydrolyse zu Alkyl(phenyl)phosphanoxiden 7 umgesetzt werden. - Die röntgenographisch bestimmte Struktur von [Ph3PNPPh3]PhPCN (3c) zeigt ein fast planares Anion mit einem CPC-Winkel von 102°. Der lange PC- und kurze CN-Abstand der PCN-Gruppe läßt PhPCN- als „Cyanidkomplex des Phenylphosphinidens“ erscheinen.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19841170506
