ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Functionalised Dioxides (syn-1,3) and Trioxides (syn,syn; syn,anti) of TropilideneWith tropilidene as starting material preparatively useful syntheses are developed for C-5-functionalised syn-1,3-tropilidene dioxides (3 - 5) and C-8-functionalised syn,anti- (12 - 14) and syn,syn-trioxides (17, 18, 37), resp. In anti-1,2-epoxy alcohols (e.g. 5a, 12a, 14a, 18a) base-catalysed intramolecular epoxide substitution (“epoxide migration”) - in contrast to the findings with analogous cyclohexane derivatives - occurs under forcing conditions only, if at all. In anti-1,4-epoxy alcohols transannular epoxide substitution can be very efficient, however (e.g. 14a, 38). With the syn,syn-trioxides 18a, d, 50 preliminary experiments concerning the regioselectivity in nucleophilic substitutions are undertaken (with phenylmethanethiol, sodium azide, hydrazine, and lithium chloride).
Notes:
Von Tropiliden ausgehende, präparativ brauchbare Synthesen für die C-5-funktionalisierten syn-1,3-Tropiliden-dioxide (3 - 5) und für die C-8-funktionalisierten syn,anti (12 - 14) bzw. syn,syn-Trioxide (17, 18, 37) werden entwickelt. Anders als bei analogen Cyclohexan-Derivaten findet in anti-1,2-Epoxyalkoholen (z. B. 5a, 12a, 14a, 18a) intramolekulare Epoxidsubstitution („Epoxidwanderung“) - wenn überhaupt - nur unter massiven Bedingungen statt. Hingegen kann bei 1,4-anti-Epoxyalkoholen (z. B. 14a, 38) transannulare Epoxidsubstitution sehr rasch ablaufen. An Hand der syn,syn-Trioxid-Derivate 18a, d, 50 werden orientierende Versuche zur Regioselektivität bei nucleophiler Substitution (mit Phenylmethanthiol, Natriumazid, Hydrazin und Lithiumchlorid) angestellt.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19841170511
