ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Ambivalent Reactions of Phosphanes Metallated in α-Position with n-ButyllithiumThe reaction of diphenyl(trimethylsilylmethyl)phosphane (1) with n-butyllithium yields the lithium methanide 2, which reacts with chlorotrimethylsilane to form [bis(trimethylsilyl)methyl]diphenylphosphane (3). Repeated lithiation yields the ambivalent intermediate 4, whose substitution reactions proceed via P-linkage to the methylenephosphoranes. This pathway allows the synthesis of the P-phosphinophosphoranes 6a - c, the P-alkylphosphoranes 6d - i, and for the first time the P-acylphosphoranes 6j - 1. The constitution of 8a in solution is compared to the prototropic solid structure 9. Additionally the thermolysis of the P-phosphinophosphorane 10 is discussed.
Notes:
Die Umsetzung des Diphenyl(trimethylsilylmethyl)phosphans (1) mit n-Butyllithium ergibt das Lithiumethanid 2, welches mit Chlortrimethylsilan zu [Bis(trimethylsilyl)methyl]diphenylphosphan (3) reagiert. Erneute Lithiierung liefert die ambivalente Zwischenstufe 4, deren Substitutionsreaktionen unter P-Verknüpfung zu Methylenphophoranen verlaufen. Auf diesem Wege lassen sich die P-Phosphinophosphorane 6a - c, die P-Alkylphosphorane 6d - i und erstmalig auch die P-Acylphosphorane 6j - 1 synthetisieren. Die Konstitution von 8a in Lösung wird seiner prototropen Feststruktur 9 gegenübergestellt. Ferner wird die Thermolyse des P-Phosphinophosphorans 10 diskutiert.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19841170606
