ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Regiochemistry of the Intermolecular [8 + 2] Cycloaddition of Electron-rich Heptafulvenes: Syntheses of 1,2,3-Trisubstituted Hydroazulenes[8 + 2] Cycloadditions of 8-methoxyheptafulvene (1) with activated and electron-poor polyenophiles 2 occur regiospecifically linking C-1 (C-6) of 1 and C-1 of 2 and C-8 of 1 and C-2 of 2, respectively. Diastereomeric mixtures of hydroazulenes are formed. Assignments of the structures by 1H NMR utilize the „stereochemically fixed“ five-membered rings. It is concluded that the [8 + 2] cycloadditions are controlled by the coefficients of the atomic orbitals.
Notes:
8-Methoxyheptafulven (1) addiert Dicyanalkene und Nitroalkene 2 regiospezifisch unter Bildung der Hydroazulene 4 - 8. Die Verknüpfung erfolgt zwischen dem exocyclischen Kohlenstoff C-8 des Heptafulvens 1 und C-2 von 2, sowie zwischen C-1 von 2 und C-1 (C-6) von 1. Die [8 + 2]-Cycloadditionen verlaufen nicht stereospezifisch. Strukturzuordungen für die Hydroazulene erfolgten durch 1H-NMR-Spektren und chemische Reaktionen. Bei der Interpretation der Stereochemie im Fünfring wurde vorausgesetzt, daß Phenylgruppen das sonst flexible Ringsystem fixieren. Eine Betrachtung mit der MO-Therapie ergibt: Die Regiochemie der [8 + 2]-Cycloaddition resultiert aus der Kontrolle durch die Atomorbital-Koeffizienten.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180511
