ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
(tert-Butylimino)[tert-butyl(trimethylsilyl)amino]borane, an Aminoiminoborane, and its ReactionsThe title compound (1b) was prepared by gas-phase elimination of FSiMe3 from the corresponding diaminoborane as a distillable liquid, storable at -30°C, dimerizing at room temperature. Additions to the more unsaturated BN-bond are typical for 1b. Protic reagents are added to give the aminoboranes 3a - c. The aminoboranes 3d - h are formed by ethylo-, azido-, or chloroboration or by azidosilation of 1b, respectively. The chloroboration can be followed by the novel formation of the diazadiboretidines 2e - g. Iminoboranes give a ring closure with 1b, the diazadiboretidines 2b,h being formed. The addition of the CO-bond of aldehydes to 1b yields the oxazaboretidines 4a - c. The [2 + 3]-cycloaddition products 5a,b are isolated by the reaction of 1b with azide- or nitrone-type 1,3-dipolar systems. The borane 1b behaves as a dienophile towards cyclopentadiene with the bicyclic molecule 6 as the product. By X-ray analysis, the central ring-unit of 2f turns out to be a BNBN-rhombus with the acute angles at the N-atoms.
Notes:
Die Titelverbindung (1b) erhält man als destillierbare, bei -30°C lagerfähige, bei Raumtemperatur dimerisierende Flüssigkeit durch Gasphaseneliminierung von FSiMe3 aus dem entsprechenden Diaminoboran. Typisch für 1b sind Additionen an die stärker ungesättigte BN-Bindung. Protonenaktive Stoffe addieren sich zu den Aminoboranen 3a - c. Durch Ethylo-, Azido- oder Chloroborierung sowie durch Azidosilierung erhält man die Aminoborane 3d - h. Die Chloroborierung kann mit einer neuartigen Bildung der Diazadiboretidine 2e - g einhergehen. Iminoborane addieren sich an 1b zu den Diazadiboretidinen 2b,h. Die Addition der CO-Bindung von Aldehyden führt zu den Oxazaboretidinen 4a - c. 1,3-Dipolare Verbindungen vom Azid- bzw. Nitrontyp ergeben die Fünfring-Verbindungen 5a,b. Mit Cyclopentadien reagiert 1b als Dienophil zum Bicyclus 6. Für die Verbindung 2f ergibt sich als zentrale Baueinheit röntgenographisch eine BNBN-Raute mit spitzen Winkeln an den N-Atomen.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180820
