ISSN:
0009-2940
Schlagwort(e):
Azidocyclobutane (ring enlargement)
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Cycloaddition (vinyl azide to tetracyanoethylene)
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Diazidobutadiene (Diels-Alder reaction)
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Dipolar cycloaddition (azide to alkene, alkyne)
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Vicinal vinyl diazide (photolysis, thermolysis)
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Reactions of Unsaturated Azides, 5.1) - Cycloadditions Reactions der 2,3-Diazido-1,3-butadienes2,3-Diazido-1,3-butadienes 1, 10, and 12 undergo [4 + 2] or [2 + 2] cycloadditions when treated with electron-deficient alkenes 2a and 5 or azo compound 2d. The competition of these two reactions is influenced by conformational and electronic effects. Diels-Alder products 7 and 13 are isolable vicinal vinyl diazides, which can be converted to 1,4-dicyano compounds 9 and 16 by photolysis or thermolysis. On the other hand, [2 + 2] cycloadducts 6 and 15 as well as cyclobutyl azides 19, which are synthesized from simple vinyl azides in an analogous way, prove to be unstable intermediates yielding heterocycles 8, 17, or 20 by ring expansion. When 1 is treated with angle-strained alkenes or strained or electron-deficient alkynes, 1,3-dipolar cycloaddition is the dominating reaction.
Notizen:
Mit den elektronenarmen Alkenen 2a und 5 oder der Azo-Verbindung 2d reagieren die 2,3-Diazido-1,3-butadiene 1, 10 und 12 unter [4 + 2]- oder [2 + 2]-Cycloaddition. Die Konkurrenz dieser beiden Reaktionen wird durch konformative und elektronische Effekte beeinflußt. Bei den Diels-Alder-Produkten 7 und 13 handelt es sich um isolierbare, vicinale Vinyldiazide, die durch Photolyse oder Thermolyse in die 1,4-Dicyan-Verbindungen 9 und 16 übergeführt werden können. Dagegen erweisen sich die [2 + 2]-Cycloaddukte 6 und 15 ebenso wie die aus einfachen Vinylaziden analog erhaltenen Cyclobutylazide 19 als instabile Zwischenstufen, die unter Ringerweiterung in die Heterocyclen 8, 17 oder 20 übergehen. Bei den Umsetzungen von 1 mit winkelgespannten Alkenen oder mit gespannten oder elektronenarmen Alkinen dominieren 1,3-dipolare Cycloadditionen.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220120
