ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Ligand Structure and Complexation, XIV. - Squaric Acid and Oxalic Acid as Building Blocks of New Crown Ether Amines and CryptandsSynthesis and properties of new aza crown ethers with squaric acid and oxalic acid as characteristic hydrophilic building blocks are described. Medio- and macrocylic bridged squaric acid diamides of types 1 - 9 with oligomethylene and oligoethylene glycol either and other heteroatom containing bridges are synthesized for the first time in remarkably good yields by reaction of 1, ω-diamines with 1,2-dimethoxycyclobutenedione under high dilution conditions. Cryptand molecules of types 10 and 11 are synthesized by reaction of dimethyl squarate with monocyclic crown ether amines. Other activated dicarboxylic esters such as oxalic ester are shown to be able to undergo ring closure reactions leading to crown ether amides of types 14 - 17: This special type of Ruggli-Stetter cyclisation may be so performed as to result in open chain oxamides 18, which in a second cyclisation step can be reacted with squaric ester to give mixed cyclic amides of squaric and oxalic acid e. g. 19. - The cryptand 11 yields crystalline complexes with KSCN, RbI and CsCI.
Notes:
Synthese und Eigenschaften neuer Azakronenether mit Quadratsäure- und Oxalsäurediamid-Strukturelementen als charakteristischen hydrophilen Bausteinen werden mitgeteilt. Nach dem Verdünnungsprinzip werden erstmals medio- und makrocyclisch überbrückte Quadratsäurediamide der Typen 1 - 9 mit Oligomethylen- bzw. Oligoethylenglykolether- und ähnlichen heteroatomhaltigen Brücken sowie m-Phenyleneinheiten als starren Klammern durch Umsetzung entsprechender 1, ω-Diamine mit 1,2-Dimethoxycyclobutendion in bemerkenswert guten Ausbeuten synthetisiert. Die Reaktion von Quadratsäure-dimethylester mit monocyclischen Kronenetheraminen führt zu Cryptandmolekülen der Typen 10 und 11. Anstelle von Quadratsäureestern können andere aktivierte Dicarbonsäureester wie Oxalsäureester Ringschlußreaktionen zu Kronenetheramiden der Typen 14 - 17 unterworfen werden: Die Reaktion kann als spezielle Variante zur Ruggli-Stetter-Cyclisierung so geführt werden, daß offenkettige Oxalsäurediamide wie 18 erhalten werden, die im zweiten Reaktionsschritt mit Quadratsäureester zu gemischten ringförmigen Amiden der Quadrat- und Oxalsäure wie 19 cyclisiert werden können. - Der Cryptand 11 liefert kristalline Komplexe mit KSCN, Rbl und CsCI.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197719771015
