ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Components of the Green Deathcap Toadstool Amanita phalloides, LVI1). - Recyclization of Secophalloidin and Secophallisin to the Toxic Parent Compounds and Non-toxic-DiastereomersThe secolactones 2a and 2b obtained by mild acidic hydrolysis from phalloidin (1a) or phallisin (1b), respectively, are transformed into the zwitterionic seco compounds 3a and 3b on passing through a column of Sephadex LH-20 in 0.004N ammonium hydroxide. After activation of the carboxyl groups of 3a or 3b by reaction with isobutyloxycarbonyl chloride, the mixed anhydrides so formed lead under reformation of the peptide ring to the original toxins 1a and 1b, respectively, and also to the diastereomeric peptides 4a and 4b in which the π-hydroxylated amino acids have D-configuration. These D-amino acid-containing analogs are non-toxic in doses up to 50 mg per kg body weight of the white mouse. Their difference UV spectra with and without actin differ markedly from those of the toxic phallotoxins.
Notes:
Die durch milde Säurehydrolyse aus Phalloidin (1a) oder Phallisin (1b) erhältlichen Secolactone 2a und 2b werden durch Passieren einer Säule von Sephadex LH-20 in 0.004 N Ammonium-hydroxid-Lösung in die Secozwitterionen 3a bzw. 3b verwandelt. An diesen gelingt nach Aktivierung als gemischte Anhydride mit Isobutyloxycarbonylchlorid die Recyclisierung zu den Muttersubstanzen 1a und 1b. Die nebenbei entstehenden, chromatographisch abtrennbaren, isomeren bicyclischen Peptide 4a und 4b werden als Diastereomere von 1a bzw. 1b erkannt, die sich durch die D-Konfiguration der π-hydroxylierten Aminosäure Nr. 7 von 1a und 1b unterscheiden. Diese Diastereomere sind bis 50 mg pro kg an der weißen Maus ungiftig, ihre UV-Differenzspektren mit und ohne Actin unterscheiden sich von denen der giftigen Phallotoxine.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197919790712
