ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Nucleophilic Substitution at Tricyclo[4.4.1.01,6]undec-3-ene-11-diazonium IonsThe nitrous acid deamination of tricyclo[4.4.1.01,6]undec-3-en-11-ylamines 14 and 16 in the presence of sodium bromide afforded the tricyclic bromides 18 and 19 with 〉 99% retention. Configurations were assigned by chemical correlation via the carboxylic acids 13 and 15. Deuterium incorporation in D2O indicated some epimerization of the diazonium ions at higher concentrations of sodium bromide, leading to a decrease in stereospecificity. The retention of configuration observed in this study is attributed to the intervention of partially opened cyclopropyl cations.
Notes:
Die Desaminierung der Tricyclo[4.4.1.01,6]undec-3-en-11-ylamine 14 und 16 mit salpetriger Säure in Gegenwart von Natriumbromid ergab die tricyclischen Bromide 18 und 19 mit 〉 99% Konfigurationserhaltung. Die Konfigurationszuordnung erfolgte durch chemische Korrelation über die Carbonsäuren 13 und 15. Deuterium-Einbau in D2O zeigte eine geringe Epimerisierung der Diazonium-Ionen bei höheren Natriumbromid-Konzentrationen an, die zu verminderter Stereospezifität führt. Die beobachtete Konfigurationserhaltung wird mit dem Auftreten teilgeöffneter Cyclopropylkationen erklärt.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198019801107
