ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Cyclitol Reactions, VIII. - Synthesis of Enantiomerically Pure (+)-Lycoricidine from D-GlucoseThe synthesis of enantiomerically pure (+)-lycoricidine (1) from D-glucose is described. The key reaction step is the addition of the aromatic anion 31 to the nitroolefin sugar 18 which gives the branched-chain sugars 32 and 33. After liberation of the aldehyde function of 32 and intramolecular aldol addition, 32 yields the lacton 35, a branched-chain nitroinositol with muco configuration. Reduction of the nitro group yields the amine 38 and rearrangement the lactam 40. Selective benzoylation to 43 followed by dehydration gives 47 which allows deblocking to (+)-lycoricidine (1). (+)-Lycoricidine (1) and its triacetate 49 are identical with the natural product.
Notes:
Die Synthese von enantiomerenreinem (+)-Lycoricidin (1) aus D-Glucose wird beschrieben. Der Schlüsselschritt der Reaktionsfolge ist die Addition des aromatischen Anions 31 an den Nitroolefin-Zucker 18, der zu den verzweigten Nitrozuckern 32 und 33 führt. Durch intramolekulare Aldolreaktion ist nach Freisetzung der Aldehydgruppe in 32 über 34 das Lacton 35 erhältlich, das einen verzweigten Nitroinosit der muco-Konfiguration enthält. Die Reduktion der Nitrogruppe in 35 führt zur Aminoverbindung 38, deren Lactongruppierung in das Lactam 40 umgelagert werden kann. Das aus 40 durch selektive Benzoylierung erhältliche Tribenzoat 43 ergibt durch Eliminierung von Wasser das Derivat 47, aus dem freies (+)-Lycoricidin (1) gewonnen werden kann. (+)-Lycoricidin (1) und dessen Triacetat 49 sind mit dem Naturprodukt identisch.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198319830404
