ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthetic Anthracyclinones, XXIII. - Synthesis and Configuration of the Stereoisomeric AklavinonesThe keto ester 19 is obtained via Arndt-Eistert homologisation of the anthraquinone carboxylic acid 17a. Base treatment of 19 leads to the epimeric cyclisation products 21 and 24. The methyl ethers 21 and 24 can be split to give the bisphenols 3 and 25. The hydroxy groups at C-4 are introduced via homolytic bromination and solvolysis with aqueous tetrahydrofuran. The products of natural configuration 3 and 21 mainly give the cis-2,4-diols 1a and 22 (cis/trans ≈ 10: 1) whereas the epimers 24 and 25 yield the trans-2,4-diols 27 and 6 as the main products (cis/trans ≈ 1:4).
Notes:
Der Ketoester 19 wird durch Arndt-Eistert-Homologisierung aus der Anthrachinoncarbonsäure 17a erhalten. Basenbehandlung von 19 führt zu den epimeren Cyclisierungsprodukten 21 und 24. Die Methylether 21 und 24 können mit Aluminiumchlorid zu den Bisphenolen 3 und 25 gespalten werden. Die Hydroxygruppen an C-4 werden durch homolytische Bromierung und Solvolyse mit wäßrigem Tetrahydrofuran eingeführt. Die Produkte natürlicher Konfiguration 3 und 21 liefern hauptsächlich die cis-2,4-Diole 1a und 22 (cis/trans ≈ 10: 1), während bei den Epimeren 24 und 25 die trans-2,4-Diole 27 und 6 überwiegen (cis/trans ≈ 1: 4).
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198319831211
