ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
α-Glucosidase Inhibitors, 5. - Investigations towards a Synthesis of C1-Branched Cyclitols from D-GlucoseThe glucose derivatives 1 and 2 were transformed by Ferrier rearrangement as one of the reaction steps into the cyclitol derivatives 3a, b and 4a, b, respectively. The attachment of a functional C1-side chain at the carbonyl group was tested with 2-lithio-1,3-dithiane, dimethylsulfoxonium methylide, and diazomethane. Compounds 7a, b and 11 were obtained as interesting reaction products. Dithioacetal formation from 3a, b, subsequent cyano/mercapto group exchange, and cyano group reduction afforded the cyclitol derivatives 19a, b as important intermediates. Oxidation, reduction, elimination, and [2,3]-sigmatropic rearrangement reactions conveniently gave the ring-saturated or -unsaturated compounds 18a, 28a, 29a, b, and 30a, b.
Notes:
Aus den Glucose-Derivaten 1 und 2 wurden u.a. durch Ferrier-Umlagerung die Cyclit-Derivate 3a, b bzw. 4a, b hergestellt. Untersuchungen zur Anknüpfung einer funktionellen C1-Seitenkette an der Carbonylgruppe wurden mit 2-Lithio-1,3-dithian, mit Dimethylsulfoxonium-methylid und mit Diazomethan durchgeführt. Als interessante Folgeprodukte wurden dabei die Cyclit-Derivate 7a, b und 11 erhalten. Dithioacetalbildung aus 3a, b anschließender Cyanid/Mercapto-Austausch und Reduktion der Cyangruppe führten zu den Cyclit-Derivaten 19a, b als wichtigen Zwischenstufen. Durch Oxidations-, Eliminierungs-, [2,3]-sigmatrope Umlagerungs- und Reduktions-Reaktionen wurden daraus die Ring-gesättigten und -ungesättigten Cyclite 18a, 28a, 29a, b und 30a, b zugänglich.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198719870871
