ISSN:
0044-2313
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Two isomeric hydroxy-cobalt(III)-amides, I and II, of the composition [Co(NH2)2OH]n have been prepared by interaction of KNH2 with [Co(NH3)5OH](NO3)2 and [Co2(NH3)8(OH)2]X4 (X = NO3- or SCN-), respectively, in liquid ammonia. The reactions of the amorphous amides, the structures of which are discussed, with a surplus of KNH2 and NH4NO3 in liquid ammonia and the thermal decomposition of II have been studied.The reaction between [Co(NH3)6](NO3)3 and KNH2 yields {[Co2(NH2)5NH3]n(NO3)n}.
Notizen:
Durch Umsetzung von [Co(NH3)5(OH)](NO3)2 (I) und [Co2(OH)2(NH3)8]X4 (II) (X = NO3 oder SCN) mit KNH2 in flüssigem NH3 wurden zwei strukturisomere Mono-hydroxokobalt(III)-amide {Co(NH2)2OH}n (III bzw. IV) als unlösliche, amorphe Niederschläge erhalten. Das aus II gewonnene m̈-Monohydroxokobalt-(III)-amid (IV) besitzt noch die Di-m̈-hydroxogruppierung, sofern die Fällung bei tiefen Temperaturen (-20° C) erfolgt. Beide Verbindungen III und IV sind als Derivate des Kobalt(III)-amids zu betrachten und sind wie dieses mehr oder weniger hochpolymer. Unter Berücksichtigung des Strukturprinzips ist III als poly-m̈-Hydroxo-di-m̈-amino-kobalt(III) und IV als poly-[Di-m̈-hydroxo-m̈-amino-kobalt-tri-m̈-amino-kobalt(III)] zu bezeichnen. Der aus I resultierende Bodenkörper (III) reagiert mit NH4NO3 in flüssigem NH3 unter additiver Salzbildung zu {[Co2(OH)2NH2(NH3) 6]n(NO3)3n} (V), einem amorphen Nitrat, mit polymerem Kation, das noch alle OH-Gruppen enthält. IV reagiert ebenfalls mit NH4NO3 unter additiver Salzbildung, jedoch unter Eliminierung der Hälfte aller OH-Gruppen zu {[Co2(OH)(NH2)2(NH3)6]n(NO3)3n} (VIII). Mit KNH2 erfolgt ein Austausch von OH gegen NH2 sowohl in III als auch in IV unter Bildung von KOH. Bei der Reaktion von II mit KNH2 konnte ein definiertes Zwischenprodukt {[Co2(OH)2(NH2)3(NH3)2]n(NO3)n} (VI) gefaßt werden. Ein analoges; um 1 NH3 ärmeres Zwischenprodukt {[Co2(NH2)5(NH3)]n(NO3)n} (VII) - die OH-Gruppen sind durch NH2 ersetzt - entsteht auch bei der Reaktion von [Co(NH3)6](NO3)3 mit KNH2 in flüssigem NH3. Der thermische Abbau von IV führt unter NH3- und N2-Abspaltung schließlich zu CoO. Eine Wasserabspaltung wurde hierbei nicht beobachtet.
Zusätzliches Material:
3 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19593000308
