ISSN:
0044-2313
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
The addition compounds MgBr2 · 2 POCl3 and MgBr2 · 3 POCl3 arise from the interaction of POCl3 with MgBr2 at room temperature depending on the molar ratio (≥ 2:1) of the reactants. Application of a larger excess of POCl3 favours halogen exchange, the 3:1 adduct then corresponding to the formula MgBr2-nCln · 3 POCl3 (n ≤ 2). Addition occurs through the oxygen atom of POCl3 as donor atom as is concluded from the decrease of approximately 30 cm-1 in the P—O valence frequency of the adducts. Thermal decomposition occurs at a pressure of 0.01 Torr and temperatures below 100·C yielding POCl3 and smaller quantities of POCl2Br and POClBr2 due to partial halogen exchange. The adducts MgBr2 · 2 POCl3 and MgBr2 · 3 POCl3 are also formed from POCl3 and MgBr2 · 3 (C2H5)2O in ether solution. PSCl3 does not form any corresponding adduct with MgBr2 under similar conditions. With MgBr2 as acceptor, the relative order of donor strengths POCl3 ≥ (C2H5)2O ≥ PSCl3 has been established.
Notizen:
Bei der Einwirkung von POCl3 auf wasserfreies MgBr2 bei Raumtemperatur im Molverhältnis ≥ 2:1 entstehen die Additionsverbindungen MgBr2 · 2 POCl3 bzw. MgBr2 · 3 POCl3. Die Anwendung eines größeren POCl3-überschusses bewirkt gleichzeitigen Halogenaustausch, so daß die Zusammensetzung des 3:1-Addukts dann der Formel MgBr2-nCln · 3 POCl3 (n ≤ 2) entspricht. Die Anlagerung erfolgt über den Sauerstoff des POCl3 als Donatoratom, wie aus der Erniedrigung der P=O-Valenzfrequenz in den Addukten um etwa 30 cm-1 hervorgeht. Beim Erhitzen unter 0,01 Torr findet bereits unterhalb von 100·C eine weitgehende Spaltung in die Komponenten statt, wobei neben POCl3 infolge teilweisen Halogenaustauschs auch geringere Mengen POCl2Br und POClBr2 entstehen. Die Addukte MgBr2 · 2 POCl3 und MgBr2 · 3 POCl3 sind auch aus POCl3 und MgBr2 · 3 (C2H5)2O in ätherischer Lösung darstellbar. Dagegen bildet PSCl3 unter vergleichbaren Bedingungen mit MgBr2 kein entsprechendes Addukt. Gegenüber MgBr2 als Akzeptor ergibt sich daraus die relative Donatorstärke POCl3 ≥ (C2H5)2O ≥ PSCl3.
Zusätzliches Material:
2 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19653390506
