ISSN:
0044-2313
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
According to the ratio of the reactants the reaction of alcohols with alane in tetrahydrofurane yields alkoxyalanes [(RO)nAlH3-n]x (R = CH3, C2H5, C3H71, C4H9n, C4H9t; n = 1, 2, 3; x ≥ 2). The stability of monoalkoxyalanes towards disproportionation into AlH3 and (RO)2AlH descreases as the carbon chain of the alkyl group becomes more and more branched at the α-C-Atom, while x decreases in the same direction. On the other hand, the stability of the dialkoxyalanes increases in the reverse order.All alkoxyalanes add diborane forming alkoxyaluminium borohydrides; some other routes to their preparation are also described. The Kollonitsch product AlH3 · 3 BH3 · 3 Al(OC3 H71)3 has been confirmed, but there is convincing evidence that it is to be described as a mixture of isopropoxyaluminium borohydrides.
Notizen:
Die Einwirkung von Alkoholen ROH (R = CH3, C2H5, C3H71, C4H9n und C4H9t) auf in THF gelösten Aluminiumwasserstoff liefert je nach dem Molverhältnis Mono-, Di- oder Trialkoxyalane [(RO)nAlH3-n]x (n - 1, 2, 3). Von diesen werden die Monoalkoxyalane bezüglich einer Disproportionierung in Dialkoxyalane und AlH3 um so stabiler, je stärker verzweigt die Alkylgruppe am α-C-Atom und je kleiner der Assoziationsgrad x ist, der für R - C4H9t den Wert 2 erreicht. Umgekehrt nimmt die Bildungstendenz der Dialkoxyalane zu, je kleiner der Raumbedarf der Alkylgruppe wird.Alle Alkoxyalane addieren Diboran zu Alkoxyaluminium-boranaten [(RO)nAl(BH4)3-n]x, für die einige weitere Synthesewege angegeben werden. Das von Kollonitsch aus AlH3 und B(OC3H71)3 dargestellte AlH3 · 3 BH3 · 3 Al(OC3H71)3 erweist sich als ein Gemisch von Isopropoxyaluminium-boranaten.
Zusätzliches Material:
4 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19683580107
