ISSN:
0044-2313
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Different Mechanisms of the Cyclisation of AminofluorosilanesThe reaction of aminofluorosilanes of the type RR′SiFNHR″ (R = H, F, CH3, C2H3, C6H5, C(CH3)3; R′ = C(CH3)3, NiC3H7Si(CH3)3, NC(CH3)3Si(CH3)3, N[Si(CH3)3]2; R″ = iC3H7, C(CH3)3, C6H5) with butyllithium depends on the steric influence of the ligands. With increasing size of the ligands the reaction takes its pathway from the substitution under LiF elimination via dimerisation with additional elimination of butan to the C—H cleavage and cyclisation via a methylen group. A further increase of the size of the substituted groups leads through the intermediate formation of a silicenium-ylid to ring closure reactions. These occure by migration of a methanid ion leading to intermolecular nucleophilic substitution. The isolated acyclic and heterocyclic compounds are described and the mass and 1H-n.m.r. spectra are reported.
Notizen:
Das Reaktionsverhalten von Aminofluorsilanen des Typs RR′SiFNHR″ (R=H, F, CH3, C2H3, C6H5, C(CH3)3; R′=C(CH3)3, NiC3H7Si(CH3)3, NC(CH3)3Si(CH3)3, N[Si(CH3)3]2; R″ = iC3H7, C(CH3)3, C6H5) gegenüber Butyllithium ist von der sterischen Einflußnahme der Liganden abhängig. Mit zunehmender Ligandengröße verläuft die Reaktion von der Substitution unter LiF-Abspaltung über die Dimerisierung mit zusätzlicher Butaneliminierung zur C—H-Spaltungsreaktion und Cyclisierung über eine Methylengruppierung. Eine weitere Erhöhung der Substituentengröße führt nach intermediärer Bildung eines Silicenium-Ylids zu einer Ringschlußreaktion unter Wanderung eines Methanid-Ions in einer intramolekularen nucleophilen Substitution. Die isolierten acyclischen und heterocyclischen Verbindungen werden beschrieben und ihre Massen- und 1H-NMR-Spektren mitgeteilt.
Zusätzliches Material:
2 Tab.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19774280103
