ISSN:
0044-2313
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Formation of Organosilicon Compounds. 68. Investigation of Lithination and Rearrangement of Silylated-1,1,3,3,5,5-hexamethyl-l,3,5-trisilacyclohexaneIn the reaction of 1 and 2 with n-butyl-Li(buLi) in TMEDA/hexane (2O°C) compound 3 and 4 are formed respectively. 3 reacts with me3SiCl to give 5 cis/trans (∼80%) and 7 (∼20%). With me3SiCl 4 forms compound 6 (∼70%)and 8 (∼30%). 7 and 8 are formed via a rearrangement reaction of the carbanions 3 to 9 and 4 to 10.9 and 10 are the thermodynamically favoured carbanions. The thermodynamically controlled metallation reaction of 1 with Lime gives 9. 9 reacts with me3SiCl yielding 7.
Notizen:
Bei der Umsetzung von 1 bzw. 2 mit n-Butyl-Lithium (buLi) in TMEDA/Hexan bilden sich bei 20°C die Verbindungen 3 und 4 (me = CH3) Die Reaktion von 3 mit me3SiCl führt zu 5 cis/trans (∼80%) und 7 (∼20%); die von 4 mit m3SiCl zu 6 (∼70%) und 8 (∼30%) Die Bildung von 7 bzw. 8 ist auf die Umlagerung des Carbanions 3 in 9 bzw. 4 in 10 zurückzuführen, 9 und 10 sind die thermodynamisch begünstigten Carbanionen. Die thermodynamisch kontrollierte Metallierung von 1 mit Lime führt zu Verbindung 9 und die anschließende Umsetzung mit me3SiCI zu 7. .
Zusätzliches Material:
2 Tab.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19774300113
