ISSN:
0044-2313
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Acyl- and Alkylidenephosphines. XXIV. (N,N-Dimethylthiocarbamoyl)trimethylsilyl-phosphines and 1.2-Di(tert-butyl)-3-dimethylamino-1-thio-4-trimethylsilylsulfano-1λ5, 2λ3-diphosphet-3-eneIn contrast to bis(trimethylsilyl)phosphines R—P[—Si(CH3)3]2 1 {R = H3C a; (H3C)3C b; H5H6 c; H11C9 d; (H3C)3Si e}, the more nucleophilic lithium trimethylsilylphosphides 4 react with N,N-dimethylthiocarbamoyl chloride already at -78°C to give (N,N-dimethylthiocarbamoyl)trimethylsilylphosphines 2. Working up the reaction, a dismutation of the mesityl derivative 2d is observed, whereas the tert-butyl compound 2b dissolved in toluene, eliminates dimethyl(trimethylsilyl)amine to form 1,2-di(tert-butyl)-3-dimethylamino-1-thio-4-trimethylsilyl-sulfano- 1λ5, 2λ3-diphosphet-3-ene 6b, nearly quantitatively within several days at +20°C.
Notizen:
Im Gegensatz zu den Bis(trimethylsilyl)phosphanen R—P[—Si(CH3)3]2 1 {R = H3C a; (H3C)3C b; H5C6 c; H11C9 d; (H3C)3Si e} reagieren die nukleophileren Lithium-trimethylsilylphosphide 4 mit N,N-Dimethylthiocarbamoylchlorid bereits bei -78°C zu den (N,N-Dimethylthiocarbamoyl)trimethylsilylphosphanen 2. Während das Mesityl-Derivat 2d beim Aufarbeiten dismutiert, bildet sich aus der in Toluol gelösten tert-Butyl-Verbindung 2b bei + 20°C im Laufe von Tagen unter Abspaltung von Dimethyl(trimethylsilyl)amin 1,2-Di(tert-butyl)-3-dimethyl-amino-1-thio-4-trimethylsilylsulfano-1λ5,2λ3-diphosphet-3-en 6 b.
Zusätzliches Material:
1 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19845181104
