ISSN:
0044-2313
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Thiochloroarsenates (III): Preparation, Vibrational Spectra, and Crystal Structures of PPh4[As2SCl5] and (PPh4)2[As2SCl6] · C2H4Cl2PPh4[As2SCl5] can be obtained from As2S3 + PPh4Cl with HCl in CH2Cl2 or 1,2-C2H4Cl2. It reacts with a second mole of PPh4Cl to yield (PPh4)2[As2SCl6]. The latter also is formed by the reaction of As2S5 + 2 PPh4Cl with HCl, a second product being (PPh4)2[As2Cl8]. The i.r. and Raman spectra of the title compounds are reported. Their crystal structures were determined by X-ray diffraction. Crystal data: PPh4[As2SCl5], monoclinic, space group P21/n, a = 1175.8, b = 1508.0, c = 1593.4 pm, β = 96.22°, Z = 4; (PPh4)2[As2SCl6] · C2H4Cl2, triclinic, P1, a = 1166.3, b = 1188.2, c = 2044.6 pm, α = 95.47, β = 97.53, γ = 111.05°, Z = 2. Including the lone electron pairs, the coordination of the As atoms in the [As2SCl5]- ion is distorted trigonal-bipyramidal with the S, one Cl atom, and an electron pair in equatorial positions; the two bipyramids around the two As atoms share a common edge. The As atoms in the [As2SCl6]2- ion have a distorted octahedral coordination, the two octahedra share a common face; the lone electron pairs are in the trans positions to the S atom.
Notizen:
PPH4[As2SCl5] entsteht aus PPh4Cl+ As2S3 mit HCl in CH2Cl2 order 1,2-C2H4Cl2. Mit einem weiteren Mol PPh4Cl setzt es sich zu (PPHh4)2[As2SCl6] um. Letzteres entsteht auch bei der Reaktion von As2S5 + 2 PPh4Cl mit HCl, wobei (PPh4)2[As2Cl8] als weiters Produkt auftritt. Die IR- und Raman-Spektren der Titelverbindungen werden mitgeteilt; ihre Kristallstrukturen wurden mit Hilfe der Röntgenbeugung bestimmt. Kristalldaten: PPh4[As2SCl5], monoklin, Raumgruppe P21/n, a = 1175,8, b = 1508,0, c = 1593,4 pm, β = 96,22°, Z = 4; (PPh4)2[As2SCl6]·C2H4Cl2, triklin, P1, a = 1166,3, b = 1188,2, c = 2044,6 pm, α = 95,47, β = 97,53, γ = 111,05°, z = 2. Zählt man des einsame Elektronenpaar am Arsen mit, so sind die As-Atome im [As2SCl5]--Ion verzerrt trigonal-bipyramidal umgeben, mit dem S-, einem Cl-Atom und dem Elektronenpaar jeweils in den äquatorialen Positionen; die beiden Bipyramiden um die beiden As-Atome besitzen eine gemeinsame Kante. Im [As2SCl6]2--Ion liegt eine verzerrt oktaedrische Koordination der As-Atome vor, die beiden Oktaeder besitzen eine gemeinsame Fläche; die Oktaederspitze in trans-Stellung zum A-Strom wird jeweils vom einsamen Elektronenpaar eingenommen.
Zusätzliches Material:
2 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19855230407
