ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
On Chalcogenolates. 198. Studies on Polythiocuprates(I) [Cu(Sx)]-. 2. Hydrazinium and Ethylenediammonium Polythiocuprates(I)The red polythiocuprates(I) 1-5 (formulae see „Inhaltsübersicht“) have been prepared by reaction of hydrazinium or ethylenediammonium polysulfides with copper(II) salts, dissolved in water, under variable conditions. Their properties are described.In aqueous alkaline media 1-5 decompose into CuS and S; in the presence of carbon disulfide CuS, Sx2-, and CS32- besides CS42- and S2CO2- are formed. The existence of the discreet ion [Cu2CS7]2-, described in literature, was not confirmed.The polythiocuprates(I) 1-5, dissolved im dimethylformamide, decompose via the radical anion S3-. The decomposition of S3- has been studied kinetically by means of compound 5. The half-life of decay of S3- is τ1/2 = 71.5 h at 20°C.The pentathiocuprate(I) 3 reacts with n-butyl chloride to produce the substituted sulfanes (C4H9)2Sx′ where x = 1, 2 and 3.
Notes:
Die roten Polythiocuprate(I) [H3N—NH2][Cu(S4)] (1), [H3N—NH2] [Cu(S5)] (2), [H3N—C2H4—NH3][Cu(S5)]2 · 4 H2O (3), [H3N—C2H4—NH2][Cu(S4)] (4) und [H3N—C2H4—NH2]2[H3N—C2H4—NH3][Cu(S4)]4 (5) wurden durch Umsetzung von Hydrazinium- bzw. Ethylendiammoniumpolysulfiden mit Cu2+-Salzlösungen unter verschiedenen Bedingungen hergestellt und charakterisiert.In wäßrig-alkalischem Medium zersetzen sich 1-5 in CuS und S. In Gegenwart von Kohlenstoffdisulfid werden vorwiegend CuS, Sx2- und CS32- neben CS42- und S2CO2- gebildet. Die Existenz des in der Literatur beschriebenen, eigenständigen [Cu2CS7]2--Ions konnte nicht bestätigt werden.Die in Dimethylformamid gelösten Polythiocuprate(I) 1-5 zersetzen sich unter Bildung des Radikalanions S3-, das dann weiter zerfällt. Der Zerfall von S3- wurde anhand der Verbindung 5 kinetisch untersucht; Halbwertszeit des Zerfalls τ1/2 = 71,5 h bei 20°C.Das Pentathiocuprat(I) 3 reagiert mit n-Butylchlorid zu den substituierten Sulfanen (C4H9)2Sx mit x = 1, 2 und 3.
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19915920110
