ISSN:
0044-2313
Keywords:
Oxo-sulfato-vanadates(V)
;
syntheses
;
crystal structures
;
Raman spectra
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Preparation, Raman Spectra, and Crystal Structures of V2O3(SO4)2, K[VO(SO4)2], and NH4[VO(SO4)2]The oxo-sulfato-vanadates(V) V2O3(SO4)2, K[VO(SO4)2], and NH4[VO(SO4)2] have been prepared as crystals suitable for X-ray structure determination. In all structures sulfate acts as an unidentate ligand only toward a single vanadium atom. The structure of V2O3(SO4)2 consists of a threedimensional network of pairs of cornershared VO6 octahedra with one terminal oxygen atom each, and SO4 tetrahedra. All oxygen atoms of the sulfate ions are coordinated. NH4[VO(SO4)2] and K[VO(SO4)2] are isostructural. VO6 octahedra with one terminal oxygen atom and pairs of sulfate tetrahedra form infinite chains by corner sharing. The chains are weakly interlinked to layers. The sulfate ions are distorted towards planar SO3 molecules and single oxygen atoms attached to vanadium. This structural detail gives an explanation for the mechanism of the reversible reaction K[VO(SO4)2] ⇄ K[VO2(SO4)] + SO3 at 400°C. Raman spectra of the compounds have been recorded and interpreted with respect to their structures.Crystal data: V2O3(SO4)2, monoclinic, space group P21/a, a = 947.2(4), b = 891.3(3), c= 989.1(4) pm, β = 104.56(3)°, Z = 4, 878 unique data, R(Rw) = 0.039(0,033); K[VO(SO4)2], orthorhombic, space group P212121, a = 495.3(2), b = 869.6(9), c = 1 627(1)pm, Z = 4, 642 unique data, R(Rw) = 0,11(0,10); NH4[VO(SO4)2], orthorhombic, space group P212121, a = 495.3(1), b = 870.0(2), c = 1 676.7(4)pm, Z = 4, 768 unique data, R(Rw) = 0.088(0.083).
Notes:
Die Oxo-sulfato-vanadate(V)V2O3(SO4)4, K[VO(SO4)2] und NH4[VO(SO4)2] wurden dargestellt und ihre Strukturen röntgenographisch ermittelt. Die Struktur von V2O3(SO4)2 besteht aus einem dreidimensionalen Netzwerk von SO4-Tetraedern und Paaren eckenverknüpfter VO6-Oktaeder. Die Sauerstoffatome der Sulfationen sind an vier verschiedene Vanadinatome koordiniert. K[VO(SO4)2] und NH4[VO(SO4)2] sind isostrukturell. VO6-Oktaeder, mit einem endständigen Sauerstoffatom, und Paare von SO4-Tetraedern sind über Ecken zu Ketten verknüpft. Diese bilden über weitere gemeinsame Ecken Schichten. Die Sulfationen sind in Richtung planarer SO3- Moleküle und eines Sauerstoffatoms, das an Vanadium gebunden ist, verzerrt. Dies gibt eine Erklärung für den Mechanismus der bei 400°C reversiblen Reaktion K[VO(SO4)2] ⇄ K[VO2(SO4)] + SO3. Die Ramanspektren der genannten Verbindungen wurden gemessen und zugeordnet.Kristalldaten: V2O3(SO4)2, monoklin, Raumgruppe P21/a, a = 947,2(4), b = 891,3(3), c = 989,1(4)pm, β = 104,56(3)°, Z = 4, 878 unabhängige Reflexe, R(Rw) = 0,039(0,033); K[VO(SO4)2], orthorhombisch, Raumgruppe P212121, a = 495,3(2), b = 869,6(9), c = 1627(1) pm, Z = 4, 642 unabhängige Reflexe, R(RW) = 0,11(0,10); NH4[VO(SO4)2], orthorhombisch, Raumgruppe P212121, a = 495,3(1), b = 870,0(2), c = 1676,7(4) pm, Z = 4, 768 unabhängige Reflexe, R(Rw) = 0, 088(0,083).
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19926110526
