ISSN:
0044-2313
Keywords:
Lanthanide halide clusters
;
interstitial atoms
;
hydrogenation
;
structure
;
metal-semiconductor transition
;
magnetic ordering
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Ln2XCHy: Condensed Clusters with Two Different Interstitial AtomsLanthanide carbide hydride halides Ln2XCHy(Ln = Gd, Tb; X = Cl, Br, I; ymax = 1) are obtained by heating Ln2XC in H2 at 820 K. Via this reversible, topochemical reaction two different interstitial species can be incorporated at will into a condensed cluster compound for the first time. The inclusion of H is accompanied by a change from the M6X12 to the M6X8 cluster type. With increasing hydrogen content, electrons are gradually localized from metal - metal bonding in H-centered states finally leading to a metal-semiconductor transition. The magnetic ordering Temperatures are lowered in comparison to Ln2XC. Hydrogenation and dehydrogenation were studied by X-ray and resistivity investigations.
Notes:
Lanthanoidcarbidhydridhalogenide Ln2XCHy (Ln = Gd, Tb; X = Cl, Br, I; ymax = 1) werden durch Tempern von Ln2XC unter H2 bei 820 K erhalten. über diese reversible, topochemische Reaktion gelingt es erstmals gezielt, zwei verschiedene interstitielle Spezies in eine Verbindung mit kondensierten Clustern einzubauen. Die H-Aufnahme geht mit einem Wechsel vom M6X12 zum M6X8 Clustertyp einher. Mit steigendem Wasserstoffgehalt werden sukzessive Elektronen aus Metall - Metall-bindenden in H-zentrierten Zuständen lokalisiert, verbunden mit einem Metall-Halbleiter-Übergang. Die magnetischen Ordnungstemperaturen sind gegenüber Ln2XC stark erniedrigt. Die Hydrierungs- und die Dehydrierungsreaktion wurden röntgenographisch und mittels Widerstandsmessung verfolgt.
Additional Material:
9 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19926170102