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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 619 (1993), S. 1053-1063 
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Tris(trimethylsilyl)silyltriflate ; Tris(trimethylsilyl)silylamine ; Lithium Amide ; X-Ray Structure ; Spectroscopic Data ; Agostic Interactions ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Tris(trimethylsilyl)silylamine and the lithiated and silylated Derivatives  -  X-Ray Structure of the dimeric Lithium Trimethylsilyl-[tris(trimethylsilyl)silyl]amideThe ammonolysis of the chlor, brom or trifluormethanesulfonyl tris(trimethylsilyl)silane yields the colorless tris(trimethylsilyl)silylamine, destillable at 51°C and 0.02 Torr. The subsequent lithiation, reaction with chlor trimethylsilane and repeated lithiation lead to the formation of lithium tris(trimethylsilyl)silylamide, trimethylsilyl-[tris(trimethylsilyl)silyl]amine and finally lithium trimethylsilyl-[tris(trimethylsilyl)silyl]amide, which crystallizes in the monoclinic space group P21/n with a = 1 386.7(2); b = 2 040.2(3); c = 1 609.6(2) pm; β = 96.95(1)° and Z = 4 dimeric molecules. The cyclic Li2N2 moiety with Li—N bond distances displays a short transannular Li … Li contact of 229 pm. The dimeric molecule shows nearly C2-symmetry, so that one lithium atom forms agostic bonds to both the trimethylsilyl groups, the other one to the tris(trimethylsilyl)silyl substituents. However, the 7Li{1H}-NMR spectrum displays a high field shifted singlet at  - 1.71 ppm. The lithiation of trimethylsilyl-[tris(trimethylsilyl)silyl]amine leads to a high field shift of the 29Si{1H} resonance of about 12 ppm for the Me3SiN group, whereas the parameters of the tris(trimethylsilyl)silyl ligand remain nearly unaffected.
    Notizen: Die Ammonolyse von Chlor-, Brom- oder Trifluormethansulfonyl-tris(trimethylsilyl)silan ergibt das bei 51°C/0,02 Torr zu destillierende, farblose Tris(trimethylsilyl)silylamin. Durch Lithiierung erhält man das in Benzol dimer vorliegende Lithium-tris(trimethylsilyl)silylamid; die anschließende Umsetzung mit Chlortrimethylsilan und abermalige Lithiierung führen zu dem in Benzol ebenfalls dimer auftretenden Lithiumtrimethylsilyl-[tris(trimethylsilyl)silyl]amid, das in der monoklinen Raumgruppe P21/n mit a = 1 386,7(2); b = 2 040,2(3); c = 1 609,6(2) pm; β = 96,95(1)° und Z = 4 Dimeren kristallisiert. Das zentrale Strukturelement bildet der Li2N2-Cyclus mit Li—N-Abständen um 202 pm und einem kurzen Li … Li-Kontakt von 229 pm. Das dimere Molekül weist nahezu C2-Symmetrie auf, so daß das eine Lithiumatom agostische Bindungen zu den zwei Trimethylsilyl-Gruppen, das andere hingegen zu den Tris(trimethylsilyl)silyl-Substituenten aufweist, allerdings läßt sich in benzolischer Lösung 7Li{1H}-NMR-spektroskopisch nur ein Hochfeld-verschobenes Singulett bei  -  1,71 ppm beobachten. Im 29Si{1H}-NMR-Spektrum läßt sich durch die Lithiierung des Trimethylsilyl-[tris(trimethylsilyl)silyl]amins eine Hochfeldverschiebung um 12 ppm für den Me3SiN-Rest registrieren, während die NMR-Parameter des Tris(trimethylsilyl)silyl-Liganden eine nur geringe Verschiebung erfahren.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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