ISSN:
0044-2313
Keywords:
Dithionite decomposition
;
polythionate reduction
;
thiosulfate decomposition
;
ion-pair chromatography
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Die Zersetzung von Dithionit in Wasser und seine Reaktionen mit Polythionaten SnO2-6 (n = 3-5) - eine Untersuchung mittels IonenpaarchromatographieDithionit hydrolysiert in Wasser bei 20°C und pH-Werten nicht weit von 7,0 zu Thiosulfat und Sulfit, aus denen dann Trithionat entstehen kann. Zugabe von Thiosulfat beschleunigt die Hydrolysereaktion nur bei pH 〈 6. Diese pH-Abhängigkeit wird durch die Bildung des Ions HS2O3- erklärt, das durch Dithionit zu Sulfid und Sulfit reduziert wird. Sulfidionen zerstören Dithionit durch nucleophile Spaltung, wobei wahrscheinlich primär Sulfoxylat und Thiosulfit entstehen. Die Polythionate SnO62- (n = 3-5) werden von Dithionit bei 20°C und pH = 7,0 reduziert (Gleichung siehe Abstract), wobei die Reaktionsgeschwindigkeit mit der Kettenlänge n rasch ansteigt. In Sekundärreaktionen baut Sulfit die Polythionationen unter Bildung von Thiosulfat ab.
Notes:
Aqueous dithionite decomposes at 20°C and pH values not far from 7.0 to give thiosulfate and sulfite from which trithionate may form. Addition of thiosulfate accelerates this reaction only at pH 〈 6. The pH dependence is explained by formation of HS2O3- ions which are reduced by dithionite to HS- and SO2-3. Sulfide destroys dithionite by nucleophilic cleavage, probably with formation of sulfoxylate and thiosulfite ions. The polythionates SnO2-6 (n = 3-5) are reduced by dithionite at pH = 7.0 and 20°C according to SnO2-6 + S2O2-4 + 2 H2O→S2O32- + Sn-3SO32- + 4H1 + 2SO32- The reaction rate rapidly increases with the number n of sulfur atoms. In secondary reactions sulfite attacks SnO62- ions with thiosulfate formation.
Additional Material:
7 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19946200120