ISSN:
0044-2313
Keywords:
Bismuth nickel subiodide
;
intermetallic phase
;
crystal structure
;
chemical bonding
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Bi12Ni4I3: A Subiodide of the Intermetallic Phase Bi3NiBi12Ni4I3 is obtained from the elements at 710 K. X-ray investigations using a single crystal (space group Cmcm, a = 406.54(7), b = 1581.2(3), c = 3455.0(6) pm) show the structure to contain fragments of the intermetallic phase Bi3Ni. These fragments are chains consisting of face-sharing mono-capped trigonal prisms of bismuth atoms. Each prism is centered by a nickel atom. The chains form porous layers which are filled and separated by iodine atoms. The iodine atoms show high coordination numbers of eight and ten, respectively. The oxidation of Bi3Ni to Bi12Ni4I3 causes the interatomic distances within the chains to decrease while the distance between them is increased. Extended Hückel calculations demonstrate that the variation of interatomic distances is directly correlated to the bonding character of the energy levels that are emptied on introduction of iodine.
Notes:
Bi12Ni4I3 wird durch Umsetzung der Elemente bei 710 K erhalten. In der röntgenographisch an einem Einkristall bestimmten Struktur (Raumgruppe Cmcm, a = 406,54(7), b = 1581,2(3), c = 3455,0(6) pm) sind die wesentlichen Baueinheiten der intermetallischen Phase Bi3Ni konserviert. Dabei handelt es sich urn Stränge flächenverknüpfter, einfach überkappter, trigonaler Prismen aus Bismutatomen, welche jeweils ein Nickelatom umgeben. Die Prismenstränge bilden Schichten mit kanalartigen Hohlräumen. In den Kanälen sowie zwischen den Schichten sind Iodatome eingelagert. Die Iodatome weisen ungewöhnlich hohe Koordinationszahlen von acht bzw. zehn auf. Die partielle Oxidation von Bi3Ni zu Bi12Ni4I3 bewirkt eine Verkürzung der Abstände innerhalb der Prismenstränge und eine Verlängerung zwischen ihnen. Extended-Hückel-Rechnungen zeigen, daß die Variation der interatomaren Abstände direkt mit dem Bindungscharakter jener Zustände korreliert ist. welche durch den Einbau des Iods entleert werden.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19976230140
