ISSN:
0044-2313
Keywords:
Hydridotrispyrazolylborate
;
α-Aminocarboxylate
;
Peptides
;
Rhodium(III) Complexes
;
X-ray diffraction
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Metal Complexes of Biologically Important Ligands. XCII, [1]. Hydridotrispyrazolylborato Rhodium(III) Complexes of α-Amino Carboxylates and PeptidesChiral chelate rhodium complexes Tp(Cl)RhNH2C(H)(R)CO2 and Tp*(Cl)RhNH2C(H)(R)CO2 (Tp = hydridotrispyrazolylborate, Tp* = hydridotris(3,5-dimethylpyrazolylborate)) were prepared and the ratio of diastereoisomers was determined. The diastereoisomers are remarkably stable towards eperimization. The reaction of [TpRhCl2]2 with glycineamide gives the ionic complex [Tp(Cl)Rh(NH2CH2CONH2)2]+ [TpRhCl3]- (15), whereas the reaction of Tp*Rh(Cl)2(HOMe) with glycine amide and di- and triglycine esters in the presence of NaOMe affords the neutral complexes 16-24, Tp*(Cl)2Rh(NH2CH2CONHR), Tp*(Cl)Rh(NH2CH2NR) and Tp*(Cl)Rh(NH2CH2CONCH2CONCH2CO2Me), respectively. Amidine complexes (25, 26) were obtained from TpRh(Cl)2(NCMe) and glycyl glycine esters by nucleophilic attack of the amino group to the carbon atom of coordinated acetonitrile. The structures of Tp*(Cl)Rh(L-alaO), Tp*(Cl)Rh(L-trpO), 15 and 25 were determined by X-ray diffraction.
Notes:
Die chiralen Rhodium-Komplexe Tp(Cl)RhNH2C(H)(R)CO2 und Tp*(Cl)RhNH2C(H)(R)CO2 (Tp = Hydridotrispyrazolylborat, Tp* = Hydridotris(3,5-dimethylpyrazolylborat)) wurden hergestellt und das Verhältnis der Diastereoisomeren wurde bestimmt. Die Diastereoisomeren sind bemerkenswert stabil gegenüber Epimerisierung. Die Reaktion von [TpRhCl2]2 mit Glycinamid liefert den ionischen Komplex [Tp(Cl)Rh(NH2CH2CONH2)2]+ [TpRhCl3] (15), während die Umsetzung von Tp*Rh(Cl) 2 (HOMe) mit Glycinamid und Di- und Triglycinestern die neutralen Verbindungen 16-24 ergibt. Amidin-Komplexe (25, 26) entstehen aus TpRh(Cl) 2 (NCMe) und Glycylglycinestern durch nucleophilen Angriff der Aminogruppe am Kohlenstoffatom des koordinierten Acetonitrils. Die Kristallstrukturen von Tp*(CI)Rh(L-alaO), Tp*(Cl)Rh(L-trpO) sowie von 15 und 25 wurden durch Röntgenbeugung bestimmt.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.199762301106
