ISSN:
0022-3832
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Graft vinyl copolymers have been prepared by chain transfer reaction between monomer radical and polymer molecule, followed by addition of monomer to the “macroradical.” For this purpose vinyl monomers have been polymerized in the presence of appreciable amounts (25% or more) of foreign polymer, with benzoyl peroxide as catalyst (0.5% on monomer). The separation of the graft copolymers from the other homopolymers present in the mixture is based on differences in the solubility of these products. Experiments are carried out with vinyl acetate with polymethyl methacrylate at different temperatures, 75°, 85°, and 95°C.; the graft percentage depends considerably on t°, and the following values, respectively, 15, 32, and 53% for vinyl acetate are obtained from chemical and infrared analysis. These graft copolymers were identified by their solubility properties and their osmotic and viscometric behavior, values of k′ (Huggins' constant) and μ varying greatly for a mixture of both polymers (a true copolymer and a graft copolymer) where the molecular weight and the per cent of vinyl acetate are the same. In the same way, it is possible to obtain a graft copolymer by polymerization of vinyl chloride in the presence of polymethyl methacrylate. It has not been found possible to carry out the inverse reactions, namely, the polymerization of methylmethacrylate onto polyvinyl acetate or polyvinyl chloride, owing to fractionation of the polymers. Similar experiments were carried out at different temperatures with styrene on polymethyl methacrylate and with methyl methacrylate on polystyrene. In both cases the reactions are successful, and are characterized by a strong increase in solubility of the polystyrene fraction. In the first case, the amount of solubilized polystyrene increases with increasing temperature. These graft copolymerizations are related to degradation measurements described elsewhere and to the stability of the radicals formed.
Notes:
Des copolymères greffés ont été préparés par réaction de transfert de chaǐne entre un radical monomérique et une molécule de polymère suivie de l'addition de monomère au macroradical. Dans ce but, les monomères vinyliques ont été polymérisés en présence de quantités appréciables (25% et plus) de polymère étranger, en présence de peroxyde de benzoyle comme initiateur (0.5% par rapport au monomère). La séparation des copolymères greffés des autres homopolymères présents dans le mélange est basée sur les différences de solubilité de ces produits. Les expériences ont été menées au départ d'acétate de vinyle en présence de polyméthacrylate de méthyle à différentes températures, savoir 75°, 85° et 95°C.; le taux de greffage dépend fortement de la t°, et atteint respectivement 15, 32 et 53% d'acétate de vinyle (analyses chimiques et infra-rouges) Ces copolymères greffés ont été identifiés par leurs propriétés de solubilité et leur comportémént osmotique et viscosimétrique; les valeurs de k′ (constante de Huggins) et μ varient considérablement si on compare un mélange de polymères, un copolymère habituel et un copolymère greffé, dont les poids moléculaires et le taux d'acétate de vinyle sont semblables. De la měme façon, il a été possible d'obtenir un copolymère greffé par polymérisation du chlorure de vinyle en présence de polyméthacrylate de méthyle. Les réactions inverses toutefois, savoir la polymérisation du méthacrylate de méthyle en greffage sur les acétate ou chlorure de polyvinyle, n'ont pu ětre mises en évidence par des opérations de fractionnement. Des expériences semblables ont été effectuées à différentes températures avec le styrène en présence de polyméthacrylate de méthyle, et inversément le méthacrylate de méthyle en présence de polystyrène. Dans les deux cas les réactions réussissent et se manifestent par une solubilisation de la fraction polystyrénique. Dans le premier cas, la quantité de polystyrène solubilisé croǐt avec une augmentation de température. Ces copolymérisations par greffage sont reliées aux phénomènes de dégradation, décrites ailleurs, et à la stabilité des radicaux formés au cours des réactions.
Additional Material:
22 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/pol.1952.120080304
