ISSN:
1432-2234
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Zusammenfassung Es werden atomare Valenzzustände in einfachen Valenzbindungen und MO Theorien der Elektronenstruktur verglichen. Ein wesentlicher Unterschied ergibt sich durch die Anwesenheit von Einzentren-Coulomb-Termen in den MO-Valenzzustandsenergien. Das Erkennen dieser Unterschiede spielt eine entscheidende Rolle bei der Durchführung von Berechnungen nach der allgemeinen Hückel-Theorie: die Coulomb-Integrale sind nun durch Z-abhängige Orbitalelektronennegativitäten und nicht durch geeignete Ionisationspotentiale, wie sie in den Tabellen von Hinze und Jaffé und anderen Autoren verfügbar sind, gegeben. An Hand des tetraedisch gebundenen Bors und Stickstoffs, wie sie in kubischen Bornitriden vorkommen, wird eine genaue Analyse der Methode an einem speziellen Beispiel durchgeführt.
Abstract:
Résumé Comparaison des états de valence atomiques dans les méthodes de la mésomérie et des orbitales moléculaires. Il apparait une différence fondamentale, que l'on peut caractériser par la présence de termes coulombiens monocentriques dans l'énergie de l'état de valence en orbitales moléculaires. Il importe d'être conscient de cette différence lorsqu'on effectue des calculs Hückel-étendu: les intégrales coulombiennes sont alors données par des électronégativités orbitales dépendant de la charge et non par l'opposé des potentiels d'ionisation du type de ceux que l'on obtient dans les tables de Hinze et Jaffé ou d'autres auteurs. On donne une analyse détaillée pour le cas particulier de l'azote et du bore à coordination tétraédrique, tel qu'il apparait dans le nitrure de bore cubique.
Notes:
Abstract Atomic valence states in simple valence bond and molecular orbital theories of electronic structure have been compared. A basic difference emerges which can be characterised by the presence of one-centre Coulomb terms in the molecular orbital valence state energy. The recognition of this difference is important when performing generalised Hückel calculations: the Coulomb integrals are now given by charge dependent orbital electronegativities, and not the negative of the appropriate ionisation potentials of the kind available in the existing tabulations by Hinze and Jaffé and other authors. The analysis is given in detail for the special case of tetrahedrally coordinated boron and nitrogen, as found in cubic boron nitride.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF00529847
