ISSN:
1434-4475
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Abstract Electronic absorption spectra ofAR andDA of aromatic nitriles obtained by reduction with alkali metals and Mg in ether-type solvents (THF, DME, DO, ether etc.) were studied. A correlation was established between the longest wavelength transition energies determined both byHückel's method (LCAO—MO) and experimentally inDME (counter-ion K). The influence of the counter-ion, solvent and concentration on the spectra was studied. On the basis of the results as well as from the check-up of theBeer's law it was established that theAR of aromatic nitriles inDME andTHF (counter-ion K) exist as solvent separated ion pairs while inDO and ether ion associates are present. In benzene the diamagnetic dimer was formed.
Notes:
Zusammenfassung Es wurden die Elektronen-Absorptionsspektren der Anion-Radikale (AR) und Dianionen (DA) von aromatischen Nitrilen, erhalten durch Reduktion mit Alkalimetallen und Mg in Lösungsmitteln vom Äthertyp (THF, DMÄ, DO, Äther u. a.)* aufgenommen. Eine Korrelation zwischen den nach der einfachenHückelschen Methode bestimmten (fürAR) und den experimentell inDMÄ (Gegenion K) erhaltenen Energien der längstwelligen Übergänge wurde festgestellt. Es wurden der Einfluß des Gegenions, der Natur des Lösungsmittels und der Konzentration auf die Spektrenart untersucht. Aus den erhaltenen Angaben sowie aus der Überprüfung desLambert-Beerschen Gesetzes wird geschlossen, daßAR der aromatischen Nitrile inDMÄ undTHF (Gegenion K) als durch Lösungsmittelmoleküle getrennte Ionenpaare vorliegen, dagegen inDO und Äther als Assoziate. In Benzol bildet sich ein diamagnetisches Dimeres.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF01152081
