ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
To interpret the terminal group effect of chain polymers, a model substance was prepared. As the starting material commercial samples of polyoxyethylene glycol were used and each terminal group attached to the chain, the hydroxyl group, was esterfied with pyromellitic anhydride. Thus the polyoxyethylene glycol may have one tri-valent ionizable residue at each end of the chain. The expansion factor α of chain dimension for these samples was estimated by comparing intrinsic viscosities of their aqueous solutions at ionized state (—COO- + Na+) with those at non-ionized state.According to the statistical theory, on the other hand, an equation for α was derived, which is given by \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$\rm {\alpha}^3 - \rm {\alpha = C}_{\rm K} \sqrt {\rm M} + {\rm A}/\sqrt {\rm M},$$\end{document} where CK is a constant which depends upon the solvent and temperature only, being related to the excluded volume effect between segments, and A is also a constant described solely by the electrolytic nature of terminal group. It was thus found that the experimental results can be explained in terms of the established theory and that the terminal group effect tends to vanish rather rapidly with increasing the molecular weight of polymer. It was also experimentally found that the unperturbed dimension of chain might be influenced considerably by introducing some terminal groups to chain.
Notes:
Um den Endgruppeneffekt von Knäuelmolekülen aufzuklären, wurde eine Modellsubstanz hergestellt. Als Ausgangsmaterial verwendeten wir Polyäthylenglykole mit verschiedenen Molekulargewichten und veresterten das Hydroxyl an jedem Ende der Kette mit Pyromellithsäure-Anhydrid. Damit besitzt das Polyäthylenglykol an jedem Ende einen dreiwertigen, ionisierbaren Rest. Durch Vergleich des STAUDINGERindex der wäßrigen Lösung der nicht dissoziierten Probe mit demjenigen der dissoziierten (—COO- + Na+) wurde ein Expansion sfaktor der Knäueldimension α ausgerechnet.Andererseits leiteten wir eine Gleichung für α auf Grund der statistischen Theorie ab, die durch \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$\rm {\alpha}^3 - \rm {\alpha = C}_{\rm K} \sqrt {\rm M} + {\rm A}/\sqrt {\rm M}$$\end{document} ausgedrückt wird. Hierbei ist CK eine nur vom Lösungsmittel und der Meßtemperatur abhängige Konstante, die sich auf den Volumeneffekt zwischen den Segmenten bezieht, während A eine rein mit der elektrolytischen Eigenschaft der Endgruppe verbundene Konstante ist. Es wurde festgestellt, daß die Meßdaten auf Grund der hier entwickelten Theorie sehr gut gedeutet werden können und daß die Wirkung des Endgruppeneffektes auf die Knäueldimension mit Zunahme des Molekulargewichtes erwartungsgemäß ziemlich schnell verschwindet. Außerdem zeigte das Experiment, daß die Einführung der Endgruppe die ungestörte Knäueldimension stark beeinflußt.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1964.020740112
Permalink
