ISSN:
0022-3832
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
The relationships (1)\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ [\eta ] = 4.20 \times 10^{ - 2} \bar M_{w,sD^{0,62} } [{\rm cm}.^3 {\rm g}.^{ - 1} ] $$\end{document} (2)\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \overline {h_{w^2 } } = k \cdot \bar M_w [A^2 ];k = 1[A^{ - 2} ] $$\end{document} (h = end-to-end distance), obtained from 15 fractions of polyvinylacetate in 2-butanone at 25°C. by measurements of osmotic pressure, light scattering, sedimentation, diffusion and viscosity, are discussed in the light of the hydrodynamic theories of Kirkwood-Riseman, Kuhn-Kuhn, Debye-Bueche, Peterlin and Fox-Flory. The end-to-end distances determined by light scattering measurements were compared with those calculated theoretically on the basis of measurements of molecular weight and viscosity. Excellent agreement with the predictions of the theories of Kuhn-Kuhn, Peterlin and Fox-Flory and agreement, within 10%, with the theory of Kirkwood-Riseman were found. The values calculated according to Debye-Bueche showed greater deviations. The end-to-end distances calculated from sedimentation and diffusion measurements according to Kuhn and Kuhn were in good agreement with those found by light scattering; the values calculated from all other theories differ more or less from the experimental ones. The simultaneous validity of both equations (1) and (2) is explained by a hydrodynamic radius which decreases with increasing molecular weight. The discrepancies between theories and experiments are discussed.
Notes:
Die an 15 Polyvinylacetat-Fraktionen in Butanon bei 25°C. durch Lichtstreuungs-, Sedimentations-, Diffusions-, Osmose und Viskositäts-Messungen gefundenen Beziehungen (1)\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ [\eta ] = 4.20 \times 10^{ - 2} \bar M_{w,sD^{0,62} } [{\rm cm}.^3 {\rm g}.^{ - 1} ] $$\end{document} (2)\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \overline {h_{w^2 } } = k \bar M_w [A^2 ];k = 1[A^{ - 2} ] $$\end{document}(h = Fadenendenabstand) werden anhand der hydrodynamischen Theorien von Kirkwood-Riseman, Kuhn-Kuhn, Debye-Bueche, Peterlin und Fox-Flory diskutiert. Die experimentell bestimmten Fadenenden-Abstände stimmen mit den aus Viskosität und Molekulargewicht nach den Theorien von Kuhn-Kuhn, Peterlin und Fox-Flory ausgezeichnet, nach Kirkwood-Riseman noch innerhalb 10% überein, bei den nach Debye-Bueche berechneten traten grössere Abweichungen auf. Die aus Sedimentation und Diffusion nach Kuhn-Kuhn berechneten Fadenenden-Abstände decken sich mit den experimentell aus Streulicht-Messungen gefundenen, bei allen anderen Theorien treten mehr oder minder starke Abweichungen auf. Die gleichzeitige Gültigkeit von (1) und (2) wird durch einen mit dem Molekulargewicht abnehmenden hydrodynamischen Radius gedeutet. Die Unstimmigkeiten bei den einzelnen Theorien werden im Lichte dieser Anschauung diskutiert.
Additional Material:
8 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/pol.1958.1202911911
Permalink
