ISSN:
0170-2041
Schlagwort(e):
Chemistry
;
Organic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Open-chain Isopropylidene Derivatives of 3,6-Anhydrohexoses with gluco, manno, and fructo ConfigurationReaction of 3,6-anhydroglucose with acetone and sulfuric acid yields the furanoid isopropylidene derivative 2. Acetalation with 2,2-dimethoxypropane gives, however, as main products the open-chain diisopropylidene derivatives 3a and 3b besides 2. Compounds 3 are also observed as products of the reaction of methyl 3,6-anhydroglucoside with acidified acetone. In both cases 3a is found in a higher proportion than 3b. Treatment of 3,6-anhydromannose with acidified acetone yields a complex reaction mixture which contains besides others the relatively labile diisopropylidene aldehydo derivatives 5a and 5b. Also 3,6-anhydro-4,5-O-isopropylidene-keto-D-fructose (8a) is present, formed by Lobry de Bruyn-Alberda van Ekenstein rearrangement, and which can be made unter suitable conditions to the main reaction product. Analogous reaction of methyl 3,6-anhydro-α-D-mannopyranoside (9) yields quantitatively the open-chain methoxy derivatives 5e and 5f, with 5e dominating in a 10 : 1 ratio. 5e and 5f are also obtained in the reaction of 3,6-anhydromannose with 2,2-dimethoxypropane.
Notizen:
3,6-Anhydroglucose läßt sich mit Aceton unter Schwefelsäurekatalyse glatt zur furanoiden Isopropylidenverbindung 2 umsetzen. Acetalisierung mit 2,2-Dimethoxypropan liefert neben 2 hingegen als Hauptprodukte die offenkettigen Diisopropylidenderivate 3a und 3b. Diese werden auch beobachtet, wenn Methyl-3,6-anhydroglucosid mit Aceton und Schwefelsäure behandelt wird. Es überwiegt jeweils 3a gegenüber 3b. Behandlung von 3,6-Anhydromannose mit Aceton/Schwefelsäure gibt ein komplexes Reaktionsgemisch, in dem u. a. die relativ instabilen Diisopropyliden-aldehydo-Derivate 5a und 5b erkannt wurden. Durch Lobry-de-Bruyn-Alberda-van-Ekenstein-Umlagerung wird daneben jedoch immer 3,6-Anhydro-4,5-O-isopropyliden-keto-D-fructose (8a) erhalten, die bei geeigneter Reaktionsführung zum alleinigen Produkt gemacht werden kann. Wird Methyl-3,6-anhydro-α-D-mannopyranosid (9) mit Aceton und Schwefelsäure umgesetzt, werden quantitativ die Methoxyderivate 5e und 5f im Verhältnis 10 : 1 erhalten. 5e und 5f werden auch isoliert, wenn 3,6-Anhydromannose mit 2,2-Dimethoxypropan behandelt wird.
Zusätzliches Material:
2 Tab.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198619860906
Permalink
