ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Mass Spectrometric Investigation of Nitrogen Compounds, XXXV. Phenyl-substituted 2-Azaallenium Ions in the Gas PhaseThe gas phase chemistry of metastable phenyl-substituted 2-azaallenium ions (2a,b,c) is characterized by intramolecular electrophilic substitution reactions; these processes are energetically favoured in comparison with various phenyl and hydrogen migrations, in spite of the fact that the latter may give rise to the formation of more stable intermediates (nitrilium ions). As a direct consequence of the electrophilic substitution, 2a, c decompose via loss of HCN, whereas from 2b PhCN is eliminated unimolecularly. The combination of experimental investigations, employing [2H]-and [13C]-labelled precursors, and MNDO calculations allows to give a detailed description of the chemistry of isolated 2a,b,c cations.
Notes:
Für die Gasphasenchemie metastabiler phenylsubstituierter 2-Azaallenium-Ionen (2a,b,c) sind intramolekulare elektrophile Substitutionen charakteristisch; diese sind energetisch günstiger als diverse Phenyl- und Wasserstoff-Wanderungen, obwohl letztere zu thermochemisch stabileren Zwischenprodukten (Nitrilium-Ionen) führen. Als Folge der elektrophilen Substitution zerfallen 2a und 2c unimolekular unter HCN-Eliminierung, während aus 2b PhCN eliminiert wird. Experimente unter Benutzung [2H]- und [13C]-markierter Substrate liefern zusammen mit MNDO-Rechnungen ein detailliertes Bild für die Chemie von „isolierten“ 2a,b,c-Kationen.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150725
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