ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Electron Donor-Acceptor Compounds, XXIX. Electron Donor-Acceptor Paracyclophanes with 7,7,8,8-Tetracyanoquinodimethane (TCNQ) as Acceptor UnitElectron donor-acceptor paracyclophanes 1, 2, 13, and 14 which contain 7,7,8,8-tetracyanoquinodimethane (TCNQ) as acceptor component have been synthesized. Key intermediates for the syntheses of 1 and 2 were the [2.2]paracyclophanes 5 and 6, resp., which were prepared via the corresponding dithia[3.3]paracyclophanes. 5 was transformed via 7, 9, and 12 into the TCNQ phane 1, analogously 6 via 8, 10, and 12 into the isomeric 2. X-ray structure analyses of 1 and 2 confirm the assignment to the pseudoortho and pseudogeminal series; molecular and crystal structures of 1 and 2 are discussed. 1 and 2 show charge transfer absorption at long wavelength which differ considerably in their intensity and wavelength as a consequence of different donor-acceptor orientations. - The syntheses of the [3.3]paracyclophane systems 13 and 14 started from dithia[4.4]paracyclophanes 17/18 which by pyrolysis of their disulfones 19/20 yielded the paracyclophanes 15 and 16. The assignment to the pseudoortho and pseudogeminal series was established by X-ray structure analysis of 16. Conversion of 15 and 16 into 13 and 14, resp., was performed in analogy to the syntheses of 1 and 2 (15 → 21 → 23 → 25 → 13 and 16 → 22 → 24 → 26 → 14). Electron donor-acceptor interactions in 13 and 14 were investigated. In comparison to 1/2 much more pronounced intensity differences of the charge transfer absorptions are observed for the pair of isomers 13 and 14. - Synthesis and properties of TCNQ-[3.3]paracyclophane 28 are reported.
Notes:
Die Elektron-Donor-Acceptor-Paracyclophane 1, 2, 13 und 14, die 7,7,8,8-Tetracyanchinodimethan (TCNQ) als Acceptor-Komponente enthalten, wurden synthetisiert. Schlüsselverbindungen für die Synthese von 1 und 2 waren die [2.2]Paracyclophane 5 und 6, die über die entsprechenden Dithia[3.3]paracyclophane 3/4 dargestellt wurden. 5 wurden über 7, 9 und 11 in das TCNQ-Phan 1 übergeführt, analog 6 über 8, 10 und 12 in das isomere 2. Röntgenstrukturanalysen von 1 und 2 bestätigen die getroffene Zuordnung zur pseudoortho- und pseudogeminalen Reihe; Molekül- und Gitterstrukturen von 1 und 2 werden diskutiert. 1 und 2 zeigen langwellige Charge-Transfer(CT)-Absorptionen, die in Intensität und Wellenlänge als Folge der unterschiedlichen Donor-Acceptor-Orientierung beträchtlich differieren. - Die Synthese der [3.3]Paracyclophan-Systeme 13 und 14 ging von den Dithia[4.4]paracyclophanen 17/18 aus, die durch Pyrolyse ihrer Disulfone 19/20 die [3.3]Paracyclophane 15 und 16 ergaben. Die Zuordnung zur pseudoortho- und pseudogeminalen Reihe basiert auf der Röntgenstrukturanalyse von 16. Die Umwandlung von 15 und 16 in 13 bzw. 14 geschah in Analogie zur Synthese von 1 und 2 (15 → 21 → 23 → 25 → 13 bzw. 16 → 22 → 24 → 26 → 14). Elektron-Donor-Acceptor-Wechselwirkungen in 13 und 14 wurden untersucht. Im Vergleich zu 1/2 wurden für das Isomerenpaar 13/14 noch ausgeprägtere Intensitätsdifferenzen für die Charge-Transfer-Absorption beobachtet. - Synthese und Eigenschaften des TCNQ-[3.3]Paracyclophans 28 werden mitgeteilt.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160807
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