ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Preparation of Disaccharide Glycosides of the B - A Type in Chromomycin A3 by Application of the N-Iodosuccinimide ProcedureReduction of the galacto derivative 1 to 2 followed by a selective acetolysis yields 3. The double reaction step for the preparation of the glycal surprisingly gives 5, in which the isopropylidene group is maintained. By N-iodosuccinimide reaction with the hydroxy compound 4 exclusively the β,1 → 3-linked disaccharide 7 is obtained, and subsequently reduced to the tetradeoxy compound 8. In contrast to this, under similar conditions by reaction of diacetylfucal 9 with 4 only the α,1 → 3-linked disaccharide 10 is obtained, which can be reduced to the tetradeoxy derivative 11. Starting with triacetylgalactal several steps lead to the hydroxyl component 16, by reaction of which with 9 the α,1 → 3-linked disaccharide 17 is obtained, similarly. By subsequent reduction the synthesis of the derivative 18 of the B - A type of chromomycin A3 is achieved.
Notes:
Das galacto-Derivat 1 wird glatt zu 2 reduziert und erfährt eine selektive Acetolyse zu 3. Bei dessen Umsetzung zum Glycal bleibt die Isopropylidengruppe überraschend erhalten, so daß 5 resultiert. Die N-Iodsuccinimid-Reaktion mit der Hydroxylkomponente 4 führt ausschließlich zur Bildung des β, 1→3-verknüpften Disaccharids 7, das zum Tetradesoxydisaccharid 8 reduziert werden kann. Dagegen wird aus dem Diacetylfucal 9 und 4 unter den gleichen Bedingungen nur das α, 1→3-gebundene Disaccharid 10 erhalten, das reduktiv zum Tetradesoxydisaccharid-Derivat 11 umgesetzt wird. Das aus Triacetylgalactal in einigen Schritten darstellbare 3-Hydroxy-Derivat 16 reagiert mit 9 ebenfalls nur zum α, 1→3-verknüpften Disaccharid 17, aus dem das Derivat 18 vom B - A-Typ in Chromomycin A3 gewonnen wird.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130921
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