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  • 1980-1984  (2)
Materialart
Erscheinungszeitraum
Jahr
Schlagwörter
  • 1
    Digitale Medien
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 117 (1984), S. 2547-2554 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Synthesis and Crystal Structure of 3-(Lithiomethyl)-1,1,2,2-tetramethylcyclopropane, a Stable Cyclopropylmethyllithium CompoundThe cyclic chlorine and mercury compounds 6 and 9 as well as the open-chain chloro compound 7 react with lithium power in diethyl ether to afford the pure cyclopropylmethyllithium compound 10 completely free of diethyl ether. Only at - 60°C starting with 7 besides 10.8% of the corresponding open-chain organolithium compound 11 was detected. X-ray analysis of 10 showed solvent-free hexameric clusters with the lithium atoms forming a trigonal antiprism with unoccupied trianglular faces on the top and at the bottom while each of the six laterally triangular faces is coordinated to a 2,2,3,3-tetramethylcyclopropylmethyl ligand.
    Notizen: Sowohl die cyclischen Chlor- und Quecksilberverbindungen 6 und 9 als auch die offenkettige Chlorverbindung 7 liefern bei der Umsetzung mit Lithiumpulver in Diethylether die reine etherfreie Cyclopropylmethyllithium-Verbindung 10. Nur bei - 60°C lassen sich ausgehend von 7 noch 8% der entsprechenden offenkettigen Lithiumverbindung 11 neben 10 nachweisen. Die Röntgenstrukturanalyse von 10 ergab hexamere Cluster, in denen die Lithiumatome ein trigonales Antiprisma bilden, dessen obere und untere Dreiecksfläche unbesetzt ist, während über jeder der sechs seitlichen Dreiecksflächen ein 2,2,3,3-Tetramethylcyclopropylmethyl-Rest koordiniert ist.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 2
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Proton Resonance Spectroscopy of Unsaturated Ringsystems, XXIX. Simple Synthesis of Benzocyclooctene by Protonation of Biphenylene DianionBiphenylene dianion (1) reacts with H2O to give 4a,8b-dihydrobiphenylene (3) that opens thermally to give benzocyclooctene (4) (yield 〉 80%). At 0°C 3 has a half life of 1 min. The activation parameters of the rearrangement 3 → 4 are δH* = 78.8 ± 5.0 kJ/mol and δS* = - 7.3 ± 8.7 j/mol K. 3 reacts with maleic anhydride to give a Diels-Alder adduct, whose structure has been determined by X-ray analysis.
    Notizen: Biphenylen-Dianion (1) reagiert mit H2O zu 4a,8b-Dihydrobiphenylen (3). das thermisch zu Benzocylcoocten (4) öffnet (Ausb. 〉 80%). Bei 0°C besitzt 3 eine Halbwertszeit von 1 min. Die Aktivierungsparameter der Umlagerung 3 → 4 betragen δH* = 78.8 ± 5.0 kJ/mol und δS* = - 7.3 ± 8.7 J/mol K. 3 liefert mit Maleinsäureanhydrid ein Diels-Alder-Addukt, dessen Struktur röntgenographisch bestimmt wurde.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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