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  • 1
    ISSN: 0006-3525
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Measurements of translational diffusion coefficients by quasielastic laser light scattering, sedimentation coefficients, and intrinsic viscosities at zero shear of proteoglycan subunit fraction A1-D1-D1 isolated from bovine nasal septa are reported. Molecular weights and hydrodynamic dimensions are compared with those expected on the basis of structural models previously proposed. Comparison of the concentration dependence of the diffusion coefficient in the presence of NaCl and GdnHCl leads to the conclusion that significant self-association behaviour of subunit occurs in the absence of GdnHCl. In the absence of added salt, anomalous nonlinear concentration dependence of Dt estimated from wide-angle light-scattering experiments is observed. In addition, Dt apparently becomes angle dependent. These results are interpreted in terms of the perturbation of normal translational diffusion of the monomer by strong repulsive intermolecular interactions due to the combined effects of long-range electrostatic forces and macromolecular congestion at higher concentrations. By carrying out experiments at small scattering angles, it is possible to determine Dt0 for proteoglycan subunit in the absence of supporting electrolyte. Titration of a dilute solution of subunit with hyaluronic acid results in a sigmoidal behaviour of the Stokes radius, indicating the formation of complexes of higher molecular weight results from the noncovalent association of proteoglycan subunits with hyaluronate. Observation of Dt appears to provide a useful method for studying the proteoglycan subunit-hyaluronate interactions.
    Zusätzliches Material: 14 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 2
    Digitale Medien
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 110 (1977), S. 3954-3958 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: 1,2,3-Tricarbonyl Compounds, XII. Elucidation of the Constitution of the Reaction Products of Ninhydrin with 2-Aminophenol and 2-AminothiophenolNinhydrin (1) reacts with 2-aminophenol (2) and 2-aminothiophenol (6) to give products the constitutions of which were elucidated by means of the 1H- and 13C NMR spectra to be 10a-hydroxy-indeno[2,1-b]benz[1,4]oxazine-11(10aH)-one (3) and 10a-hydroxy-indeno[2,1-b]benz-[1,4]thiazine-11(10aH)-one (7), respectively. Structures mentioned in the literature are on the one hand corrected and on the other hand doubtless established.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 3
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Microbiological Transformations of Nonsteroidal Structures, V. Microbiological Reactions of Substituted 1-Ethyl-4-oxo-1,4-dihydroquinoline-3-carboxylic acids1-Ethyl-7-methyl-4-oxo-1,4-dihydroquinoline-3-carboxylic acid (1) is transformed to the methyl ester by Streptomyces surinam. Penicillium adametzi hydroxylates the substrate at the 7-methyl substituent, whereas 1 -ethyl-8-methoxy-5-methyl-4-oxo- 1,4-dihydroquinoline-3-carboxylic acid (4) is hydrolyzed to the free phenol by the same fungi. l-Ethyl-4-oxo-1,4,6,7,8,9-hexahydrobenzo[g]quinolinc-3-carboxylic acid (6) is hydroxylated in 7 - and 8-position by Penicillium adametzi, in 6- and 7- (or 8-) position by Streptomyces achromogenes and in 6-position by Sporotrichum sulfurescens. 5-Ethyl-8-oxo-2,3,5,8-tetrahydrofuro[2,3-g]quinoline-7-carboxylic acid (10) undergoes only a hydrolytic cleavage of the dihydrofuranering.
    Notizen: 1-Äthyl-7-methyl-4-oxo-1,4-dihydrochinolin-3-carbonsäure (1) wird durch Streptomyces surinam in den Methylester umgewandelt. Penicillium adametzi hydroxyliert das Substrat am 7-Methylsubstituenten, während bei der 1 -Äthyl-8-methoxy-5-methyl-4-oxo- 1, 4-dihydrochinolin-3-carbonsäure (4) mit dem gleichen Pilz nur eine Phenolätherspaltung eintritt. 1-Äthyl-4-oxo-l,4,6,7,8,9-hexahydrobenzo[g]chinolin-3-carbonsäure (6) wird von Penicillium adametzi in 7- und 8-, von Streptomyces achromogenes in 7-(oder 8-) und 6- sowie von Spororrichum sulfurescens in 6-Stellung hydroxyliert. 5-Äthyl-8-oxo-2,3,5,8-tetrahydrofuro[2,3-g]-chinolin-7-carbonsäure (10) zeigt nur eine hydrolytische Spaltung des Dihydrofuranringes.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 4
    Digitale Medien
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 3606-3614 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Microbiological Transformations of Nonsteroidal Structures, IX Microbiological Hydroxylation of Δ8TetrahydrocannabinolΔ8Tetrahydrocannabinol (5) is hydroxylated at the ring system and the side chain by fermentations with Pellicularia flilamentosa or Streptomyces lavendulae. P. filamentosa yields the compounds 7β,3′- (1) und 7β,4′-dihydroxy-Δ8-tetrahydrocannabinol (3) as well as 8β,9α-dihydroxy-(2a) und 8β,9α,4′-trihydroxy-6a,10a-trans-hexahydrocannabinol (4a), whereas S. lavendulae leads to 7α-hydroxy- (6), 7α,2′- (7), 7α,3′- (8), 7α4′-Dihydroxy-Δ8-tetrahydrocannabinol (9) und 4′-hydroxy-7-oxo-Δ8-tetrahydrocannabinol (10).
    Notizen: Δ8Tetrahydrocannabinol (5) wird durch Fermentationen mit Pellicularia filamentosa oder Streptomyces lavendulae gleichzeitig am Ringsystem und in der Seitenkette hydroxyliert. P. filamentosa ergibt die Produkte 7β,3′- (1) und 7β,4′-Dihydroxy-Δ8-tetrahydrocannabinol (3) sowie 8β,9α-Dihydroxy-(2a) und 8β,9α,4′-Trihydroxy-6A,10a-trans-hexahydrocannabinol (4a), während S. lavendulae zu 7α-Hydroxy-(6), 7α,2′- (7), 7α,3′- (8), 7α4′-Dihydroxy-Δ8-tetrahydrocannabinol (9) und 4′-Hydroxy-7-oxo-Δ8-tetrahydrocannabinol (10) führt.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 5
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Microbial Transformations of Steroids, XV: Microbial Hydroxylation of 3α-Acetoxy-5β-pregnane-20-carboxylic Acid and of its Methyl Ester by Calonectria decora and Syncephalastrum racemosum3α-Acetoxy-5β-pregnane-20-carboxylic Acid (1) is hydroxylated by fermentation with Calonectria decora in 12β- (3), 7β,11β- (4), and 1β,12β-position (5) with hydrolysis of the 3-acetoxy group. The methyl ester 2 is attacked in 7α,12β- (6), 7β, 11α- (7), and 12β,15α-position (8), Syncephalastrum racemosum forms from 1 the hydroxy products in positions 11β (9), 12β (3), 7β,11β (4), and 11β,15β (10) as well as the further transformation products 3α-hydroxy- (13), 3α,11β-dihydroxy- (14), 3α,12β-dihydroxy-5β,20α-pregnane-20,18-carbolactone (11), and 11,18-epoxy-3α-hydroxy-5β,20α-pregnane-20,18-carbolactone (16), 1 is transformed by Mycobacterium smegmatis into methyl 3-oxo-pregnane- (18) and 3-oxo-1,4-pregnadiene-20-carboxylate (20).
    Notizen: 3α-Acetoxy-5β-pregnan-20-carbonsäure (1) wird durch Fermentation mit Calonectria decora unter Verseifung der 3-Acetylgruppe in 12β- (3), 7β,11β- (4) und 1β,12β-Stellung (5) hydroxyliert. Der Methylester 2 wird analog in 7α,12β- (6), 7β,11α- (7) und 12β, 15α-Position (8) angegriffen. Syncephalastrum racemosum bildet aus 1 die Hydroxylierungsprodukte in den Positionen 11β (9), 12β (3), 7β,11β (4) und 11β,15β (10) sowie die weiteren Umwandlungsprodukte 3α-Hydroxy- (13), 3α,11β-Dihydroxy- (14), 3α,12β-Dihydroxy-5β,20α-pregnan-20,18-carbolacton (11) sowie 11,18-Expoxy-3α-hydroxy-5β,20α-pregnan-20,18-carbolacton (16). Durch Mycobacterium smegmatis wird 1 zu 3-Oxo-4-pregnen- (18) und 3-Oxo-1,4-pregnadien-20-carbonsäure-methylester (20) umgewandelt.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 6
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Microbiological Transformations of Nonsteroidal Structures, III. Hydroxylation of 5-Alkyl-2-(benzenesulfonylamino)pyrimidines and Structurally Related Antidiabetics5-Alkyl-2-(arylsulfonylamino)pyrimidines (1-5 and 11-16) have been hydroxylated microbiologically Propyl, butyl, and isobutyl groups were hydroxylated at C-2, ethyl groups at C-1, isopropyl groups at C-1 and C-2, and neopentyl groups at C-3, respectively, by Streptomyces griseolus. The sulfonylurea part of the antidiabetics glibenclamid (25) and glisoxepid (29) was degradated to sulfonamide; in addition, hydroxyl groups were introduced into the 2- and 4-positions of the cyclohexane ring of 25.
    Notizen: 5-Alkyl-2-(arylsulfonylamino)pyrimidine (1-5 und 11-16) wurden mikrobiologisch hydroxyliert. Mit Streptomyces griseolus wurden Propyl-, Butyl- und lsobutylgruppen an C-2, äthylgruppen an C-1, Isopropylgruppen an C-1 und C-2, sowie Neopentylgruppen an C-3 hydroxyliert. Die Antidiabetika Glibenclamid (25) und Glisoxepid (29) mit Sulfonylharnstoff-Struktur wurden zu Sulfonamiden abgebaut, ferner wurden in 2- und 4-Stellung des Cyclohexanrings von 25 Hydroxylgruppen eingeführt.
    Zusätzliches Material: 6 Tab.
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  • 7
    Digitale Medien
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    New York : Wiley-Blackwell
    Biopolymers 9 (1970), S. 1403-1406 
    ISSN: 0006-3525
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
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  • 8
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: In polystyrene the major part of crosslinks is produced during irradiation in a “hot reaction”. 10% of the crosslinks are formed in a postreaction.A kinetic analysis of the experimental data showed the latter reaction to be first order. At larger storage times especially at higher temperatures the initial increase of crosslinks is followed by a decrease. This can only be explained if the crosslinks are formed during dissolution.We assume, that the posteffect is due to trapped cyclohexadienyl- and benzylradicals. The first order kinetics is ascribed to a transformation of cyclohexadienyl- to benzylradicals. By dissolution of the polymer after increasing storage time the reaction of cyclohexadienylradicals with benzylradicals, which leads predominantly to disproportionation, is replaced by recombination of two benzylradicals forming crosslinks. At higher temperatures and long storage times also benzylradicals must dissapear in the solid polymer by reactions not forming crosslinks.Additives like Anthracene and Naphthochinon suppress the posteffect.Based on the experimental results a reaction mechanism for the formation of crosslinks during irradiation and in the postreaction is proposed.
    Notizen: Der Hauptteil der im Polystyrol radiolytisch erzeugten Kettenvernetzungen entsteht während der Bestrahlung im festen Polymeren. Es konnte jedoch gezeigt werden, daß nach Bestrahlungsende das Reaktionsgeschehen noch nicht absgeschlossen ist, sondern eine Postreaktion stattfindet, über die etwa 10% der Vernetzungen gebildet werden.Die kinetische Analyse unserer Ergebnisse ergab, daß es sich hierbei um die Aufeinanderfolge zweier Teilreaktionen handelt, deren erste, zu Vernetzungen führende, dem Reaktionsgesetz erster Ordnung gehorcht. Dabei muß angenommen werden, daß die Vernetzungen der Postreaktion erst bei der Quellung des bestrahlten Polymeren im Lösungsmittel entstehen.Das Reaktionsgeschehen wird so gedeutet, daß in der ersten Teilreaktion eine Umwandlung von Cyclohexadienylradikalen in Benzylradikale erfolgt, für die bei der Quellung die Möglichkeit der Vernetzungsbildung besteht. Im Falle höherer Lagerzeiten und beim übergang zu höherer Temperatur muß für diese Benzylradikale jedoch eine nicht zu Vernetzungen führende Konkurrenzreaktion existieren. Als solche wird Doppelbindungsbildung in Betracht gezogen.Durch die Additive Anthracen und Naphthochinon wird die Postreaktion bei der angewandten Dosis unterdrückt. Dies führen wir zurück auf das Quenchen von angeregten Zuständen bzw. das Abfangen von Radikalen, insbesondere von thermischen H-Atomen.Gestützt auf die experimentellen Ergebnisse wird ein Reaktionsmechanismus für die Ausbildung von Kettenvernetzungen während der Bestrahlung und im Posteffekt gegeben.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
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  • 9
    ISSN: 0075-4617
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Chemotherapeutic Nitroheterocycles, XXVI.  -  5-Nitro-2-thiazolylpyrazoles and 5-Nitro-2-thiazolylisoxazoles from 1,3-Dicarbonyl Compounds of the Nitrothiazole Series5-Nitrothiazole-2-carboxylic acid chloride (1) and copper salts of 1.3-dicarbonyl compounds 4 are used as starting materials for the synthesis of 1,3-dicarbonyl compounds 6 with a 5-nitro-2-thiazolyl moiety. Reaction of compounds 6 with substituted hydrazines or hydroxylamine affords the title compounds, some of which are mixtures of isomers.
    Notizen: Aus dem 5-Nitrothiazol-2-carbonsäurechlorid (1) und Kupfersalzen von 1,3-Dicarbonylverbindungen 4 werden 1,3-Dicarbonylverbindungen 6 mit einem 5-Nitro-2-thiazolylrest hergestellt. Durch Umsetzung der Verbindungen 6 mit verschieden substituierten Hydrazinen oder Hydroxylamin werden die im Titel genannten Verbindungen synthetisiert, die zum Teil als Isomerengemisch vorliegen.
    Zusätzliches Material: 3 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 10
    Digitale Medien
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Organic Magnetic Resonance 8 (1976), S. 117-119 
    ISSN: 0030-4921
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: 15N chemical shifts of twenty-four substituted indoles have been determined in natural abundance (in organic solvents) using Fourier transform NMR. The overall chemical shift range is 27 ppm, with groups in the 2-, 3- and 5-ring positions showing the largest substituent effects. Substituents capable of resonance interaction with the indole nitrogen give shifts in the expected directions but they cannot be correlated with known substituent parameters. Compounds measured in DMSO give 0·2 to 10·2 ppm downfield shifts with respect to the same compound measured in CDCl3. 13C NMR data for previously unreported compounds are also reported.
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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