ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Syntheses and Properties of Acylphosphanes. VII. Synthesis, Molecular and Crystal Structure of Bis [(-2,2-dimethyl-1-trimethylsiloxypropyliden) phosphano]methaneIn the reaction of 2,2-dimethylpropionyl chloride with bis[bis(trimethylsilyl)-phosphano]methane bis[(-2,2-dimethyl-1-trimethylsiloxypropyliden)phosphano]methane is formed. The structure of the compound (m.p.39°C) was determined at -95 ±5°C by X-ray diffraction. It crystallizes in the non-centrosymmetric space group Pca21 with a = 15.61(1); b = 12.84(1); z = 11.84(2) Å. Z = 4; R = 0.039.N.m.r. and i.r. spectroscopic investigations show the trimethylsilyl groups to be bound to the oxygen atoms and the third valence of the twofold coordinated phosphorus atoms engaged in double bonds to the neighbouring carbon atoms. This is confirmed by the X-ray structure determination. All bonds leading to the P=C group lie in a plane; both planes of the molecules are mutually inclined by 85.1°. The arrangement of substituents corresponds to a Z/Z-isomer. In both parts of the molecule bond distances and angles differ only slightly, the angles at the oxygen atoms (141°,135°) excepted. Characteristic values are: P=C distance and the angle at the phosphorus atom are compared with values are: P=C (1,69), P=C (1,85), C—O (1,35) und Si—O (1,67 Å) as well as C=P—C (103°). The P = C distance and at the phosphorus atom are compared with values of of similar compounds. The molecular conformation and the packing of molecules are studied in detail.
Notes:
Bis[bis(trimethylsilyl) phosphano]methan reagiert mit 2,2-Dimethyl-pro-pionylchlorid zum Bis[(-2,2-dimethyl-1-trimethylsiloxypropyliden)phosphano]methan. Die Verbindung (Schmp. 39°) wurde bei -95 ± 5°C röntgenstrukturanalytisch untersucht. Sie kristallisiert in der nichtzentrosymmetrischen Raumgruppe Pca21 mit a = 15,61(1);b = 12,84(1); c = 11,84(2) Å. Z = 4; R = 0,039.NMR- und IR-spektroskopische Untersuchungen zeigen, daß die Trimethylsilylgruppen an die Sauerstoffatome gebunden sind und die dritte Valenz der zweifach koordinierten Phosphoratome über Doppelbindungen zu den benachbarten Kohlenstoffatomen abgesättigt wird. Dies wird durch die Röntgenstrukturanalyse bestätigt. Die von der P C-Gruppe ausgehenden Bindungen liegen in einer Ebene; beide Ebenen des Moleküls sind um 85,1° gegeneinander verdreht. Die Anordnung der Substituenten entspricht einem Z/Z-Isomeren. In beiden Molekülhälften weichen mit Ausnahme der Winkel an den Sauerstoffatomen (141°,135°) Bindungsabstände und -winkel nur geringfügig voneinander ab. Charakteristische Werte sind : P=C (1,69), P=C (1,85), C—O (1,35) und Si—O (1,67 Å) sowie C=P—C (103°). Der P = C-Abstand und der Winkel am Phosphoratom werden mit Werten aus ähnlichen Verbindungen verglichen. Die Konformation des Moleküls und die Packung im Kristall werden näher untersucht.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19784430108
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