ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Detection of Intramolecular Mobility by N.M.R. Spectroscopy, XXIII. Mechanism of the syn-anti-Isomerization in Imines. Diastereotopy and EnantiotopyA temperature-dependent magnetic nonequivalence of the-geminal CH3 groups of o,o′-diisopropyl substituted anils (X2C=N—Aryl) has been found. This phenomenon („enantiotopomerization“) requires the same energy as the syn-anti-topomerization. In unsymmetrical anils (XX′C=N—Aryl, X ≠ X′) the barrier of enantiotopomerization is much higher than the one of the syn-anti-isomerization. This leads to the conclusion that during 108 inversion processes in 8 less than one rotation occurs. The mechanism of planar inversion is discussed in detail. A nomenclature for description of molecules that are formed by exchange of chemically identical groups (degenerate isomers) is proposed and briefly discussed.
Notes:
In o.o′-diisopropyl-substituierten Anilen des Typs X2C = N-Aryl (1-4) wird temperaturabhängige magnetische Nichtäquivalenz der geminalen Methylgruppen im Isopropylrest gefunden. Die Energiebarriere des Verschwindens der magnetischen Nichtäquivalenz (Enantiotopomerisierung) ist derjenigen der syn-anti-Topomerisierung vergleichbar. In unsymmetrischen Anilen (XX′C=N-Aryl; X ≠ X′) ist die Barriere größer als diejenige der syn-anti-Isomerisierung. Daraus läßt sich abschätzen, daß auf 108 Inversionsvorgänge am doppelt gebundenen Stickstoff in 8 weniger als eine Rotation um die CN-Doppelbindung kommt. Der Mechanismus der planaren Inversion wird ausführlich diskutiert. Eine Nomenklatur zur Unterscheidung von Molekülen, die durch Austausch chemisch gleicher Molekülgruppen entstehen (manchmal „entartete Isomere“ genannt), wird vorgeschlagen und kurz erläutert.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19711040715
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