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  • 1
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 1312-1318 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Asymmetric Reductions, II. Reduction of Diphenylmethyl Alkyl Ketones by Complexes Prepared from Lithium Alanate and cis-2,3-PinanediolAsymmetric reductions of diphenylmethyl alkyl ketones can be achieved by reagents prepared from lithium alanate and cis-2,3-pinanediol. The optical yields depend on the structure of the ketones. The stereoselectivity of the reduction can be influenced substantially by introduction of a benzyloxy substituent into the chiral reagent.
    Notes: (Diphenylmethyl)alkylketone werden durch Komplexe aus Lithiumalanat und cis-2,3-Pinandiol asymmetrisch reduziert. Die optischen Ausbeuten sind von der Struktur des Ketons abhängig. Die Stereoselektivität der Reduktion ist durch die Einführung eines Benzyloxyrests in das chirale Reagens entscheidend zu beeinflussen.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 1758-1764 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Tetramethoxyethylene, X. The 1:2-Adduct of Tetramethoxyethylene and Dimethyl acetylenedicarboxylateThe reaction of tetramethoxyethylene and dimethyl acetylenedicarboxylate yields a 1:2-adduct, the structure of which has been secured by x-ray analysis of its bromine derivative.
    Notes: Bei der Umsetzung von Tetramethoxyäthylen mit Acetylendicarbonester entsteht ein 1:2-Addukt, dessen Struktur anhand des Brom-Derivats röntgenographisch ermittelt wurde.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 3302-3318 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Pyrazolo[3.4-c]carbazoles from 1.4-Cyclohexanedione Bis(phenylhydrazone)The products of the reaction of 1.4-cyclohexanedione bis(phenylhydrazone) in 70perc. methanol or ethanol/n)H2SO4 are, in addition to 2 and 3, Maynly 3-aminocarbazole (4) (with a little of the corresponding sec. amine 30) and the tetrahydro-pyrazolo[3.4-c]carbazoles 10 or 11, respectively. These latter compounds arise by condensation of the hypothetical 3-phenylhydrazonocarbazole 7 with formaldehyde or acetaldehyde formed by concomitant dehydrogenation of the solvent (phenylhydraziniumion as oxidant). Addition of these aldehydes to the reaction mixture raises the yields of 10 and 11 considerably. Benzaldehyde correspondingly gives rise to the formation of 12.10-12 can be dehydrogenated (16,17) and can undergo oxidation as well as degradation with ring opening (ketolactams 19-22, carboxylic acids 23 and 27, ketoester 24, lactone 25). - Permanganate in acetone transforms 11 to the dimer 28 with one pyrazole ring opened. - The spectra of the aforementioned compounds together with the Nuclear Overhauser Effect permit a decision in favor of an angular rather than a linear junction of the pyrazole and carbazole systems.
    Notes: Cyclohexandion-(1.4)-bis-phenylhydrazon (1) reagiert in 70proz. Methanol oder Äthanol/ nH2SO4 außer zu 2 und 3 zu 3-Amino-carbazol (4) und wenig sek. Amin 30 sowie zu den Tetrahydro-pyrazolo[3.4-c]carbazolen 10 bzw. 11. Diese entstehen durch Kondensation des hypothetischen 3-Phenylhydrazono-carbazols 7 mit dem aus dem Lösungsmittel durch Dehydrierung (Phenylhydrazin-Kation) gebildeten Form- und Acetaldehyd. Zusatz dieser Aldehyde zum Reaktionsgemisch erhöht die Ausbeute an 10 und 11. Benzaldehyd liefert analog 12. - 10-12 lassen sich dehydrieren (16, 17) und unter Ringspaltung oxydieren sowie abbauen (Ketolactame 19-22, Carbonsäuren 23 und 27, Ketoester 24, Lacton 25). Permanganat in Aceton führt 11 unter NN-Verknüpfung in das Dimere 28 mit geöffnetem Pyrazolring über. -Die Spektren der vorgenannten Verbindungen erlauben zusammen mit dem Nuclear-Overhauser-Effekt, zu Gunsten einer angulären statt linearen Verknüpfung von Pyrazol- und Carbazol-System zu entscheiden.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 4
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses of Aromatic Erythrina Alkaloids, XI Applications of the Glyoxylic Ester SynthesisThe glyoxylic ester synthesis of erythrinanes has been further developed and transferred to C-4-substituted cyclohexanones. Cyclisation of the precursors 1b, c and d, stabilized by enamine formation, leads smoothly to the erythrinane derivatives 2b, c and d, whereas 33 yields the isatin 37 by aromatisation and dehydrogenation. The key compound is the cyclic ether 10 with fixed cis-arrangement of the ring system. Its cleveage products 12a and 13a, the structures of which have been proved by independent syntheses, were used to solve all stereochemical problems of the saturated erythrinanes. The enamine type precursors react with acids to yield deeply coloured cations, the chromophore of which is very similar to that of bisnor-hexahydrocurarine.
    Notes: Zum Aufbau neuer Erythrinane wird die Glyoxylester-Synthese auf C-4-Substituierte Cyclo-hexanone übertragen. Der Ringschluß der Enamin-Vorstufen 1b, c und d führt glatt zu den Erythrinan-Derivaten 2b, c und d, während die Vorstufe 33 zum Isatin-Derivat 37 aromatisiert und dehydriert wird. Im Mittelpunkt der Arbeit steht der cyclische Äther 10 mit fixierter cis-Verknüpfung des Ringsystems. Seine Aufspaltungsprodukte 12a und 13a, deren Struktur durch Hilfssynthesen bewiesen wurde, ermöglichten die Lösung des gesamten Stereoproblems der gesättigten Erythrinane. Die Enamin-Vorstufen liefern mit Säuren tieffarbige Kationen, deren Chromophor dem des Bisnor-hexahydrocurarins ähnelt.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 3319-3342 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Heterohelicenes from 1.4-Cyclohexanedione Bis(phenylhydrazone)The helicenes 8 and 6 have been isolated from the brick-red product formed by treatment of 1.4-cyclohexanedione bis(phenylhydrazone) with alcoholic n H2SO4. 8 can be dehydrogenated (9) and acetylated to the triacetyl derivative 12 which contains the ring system 8a. Catalytic hydrogenation of 8 with deamination results in the formation of the diindolocarbazole 15, a dihydro-derivative of 6. Hydrogen peroxide in alkaline solution oxidizes 8 to the anthranilate of an indolocinnolone-propionic acid (16a; methyl ester: 16b) which is split by ethanolic hydrochloric acid to form the ester 19b. Bromination of 16a yields the tribromo derivative 20. The prim. amine 22 (or 23) is formed as a by-product of oxidation. The dehydro-compound 9 is degraded by hydrogen peroxide to give the indolocinnolone-carboxylic acid 19a. - 1.4-Cyclohexanedione reacts with 3-aminocarbazole to form the quinonediimine 11 (via 10), an isomer of 8. - The assumption of a helicene structure for 8, 9, 12, 6, and 15 is based on the n. m. r. spectra and, in the case of 8 and 12, on partial resolution of the racemate.
    Notes: Aus dem bei der Umsetzung von Cyclohexandion-(1.4)-bis-phenylhydrazon mit alkoholischer n H2SO4 gebildeten rotbraunen Hauptprodukt werden die Helicene 8 und 6 isoliert. 8 läßt sich zu 9 dehydrieren und mit Acetanhydrid zu dem von der isomeren Form 8a abgeleiteten Triacetat 12 acetylieren. Unter reduktiver Desaminierung liefert die katalytische Hydrierung von 8 das Diindolo-carbazol 15, ein Dihydroderivat von 6. Durch alkalisches Wasserstoffperoxid wird 8 unter Ringöffnung zum Anthranilat einer Indolo-cinnolon-propionsäure (16a; Methylester: 16b) oxydiert, das von äthanolischer Salzsäure zum Ester 19b gespalten wird. Bromierung von 16a liefert das Tribrom-Derivat 20. Als Nebenprodukt der Oxydation wird das prim. Amin 22 (oder 23) gefaßt. Die Dehydroverbindung 9 wird von Wasserstoffperoxid zur Indolo-cinnolon-carbonsäure 19a abgebaut. - Aus Cyclohexandion-(1.4) läßt sich mit 3-Amino-carbazol über die Zwischenstufe 10 das zu 8 isomere Chinondiimin 11 synthetisieren. - Die Annahme einer Helicen-Struktur wird bei 8, 9, 12 sowie bei 6 und 15 mit dem NMR-Spektrum begründet, bei 8 und 12 auch durch partielle Racemat-Spaltung.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Single-Crystal X-Ray Analysis of Compounds with a Covalent Metal-Metal Bond, I The Molecular and Crystal Structure of Octacarbonyl-bis[μ(pentacarbonylmanganese)-gallium(III)]-dimanganese and Octacarbonyl-bis[μ-(pentacarbonylmanganese)indium(III)]-dimanganeseThe title compounds are isomorphous. The molecules Mn2(CO)8{μ-MMn(CO)5}2 (M = Ga, In) show no essential differences in structural pattern. They contain a planar M2Mn2 ring, in which the Mn—Mn distance [Ga: Mn—Mn = 3.052 (1) Å, In: Mn—Mn = 3.227 (1) Å] and the acute angle at the bridging atom Ga or In [Mn—Ga—Mn = 76.86(2)°, Mn—In—Mn = 76.36(2)°] are consistent with the existence of a Mn—Mn bond. The Mn atoms of the two Mn(CO)5 ligands have a trans-configuration with respect to the plane of the M2Mn2-metal ring. The mean values for the remaining bond distances are: Ga—Mn = 2.451 (1) Å, In—Mn = 2.605 (1) Å, Mn—C = 1.842 (5) Å, and Mn—C = 1.804(4) Å, C—O = 1.144 (7) Å.
    Notes: Die Titelverbindungen sind isomorph. Die Moleküle Mn2(CO)8{μ-MMn(CO)5}2 (M = Ga, In) zeigen im Aufbau keine wesentlichen Unterschiede. Sie enthalten einen ebenen M2Mn2-Metallring, in dem der Mn—Mn-Abstand [Ga: Mn—Mn = 3.052 (1) Å; In: Mn—Mn = 3.227 (1) Å] und der spitze Winkel am Brückenatom Ga bzw. In [Mn—Ga—Mn = 76.86 (2)°, Mn—In—Mn = 76.36 (2)°] eine Bindung zwischen den Manganatomen erkennen lassen. Die Mn-Atome der beiden Mn(Co)5 Liganden liegen in trans-Stellung zur M2Mn2-Ringebene vor. Die Mittelwerte der übrigen Bindungsabstände betragen: Ga—Mn = 2.451 (1) Å, In—Mn = 2.605 (1) Å, Mn—C = 1.842 (5) Å und Mn—C = 1.804(4) Å, C—O = 1.144(7) Å.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 7
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 3780-3785 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Borabenzene Derivatives, V. Iron Complexes of 1-Phenylborinate and 1-Methylborinate IonsBy reaction of bis(borinato)cobalt complexes, Co(C5H5B-R)2 (R=C6H5, CH3), with iron carbonyles bis(borinato)diiron tetracarbonyl complexes, [Fe(CO)2(C5H5B-R)]2 (R=C6H5, CH3), are obtained for which in the solid state a doubly CO-bridged cis-structure is proposed. Pyrolysis of these compounds at 230°C yields the corresponding bis(borinato)iron derivatives, Fe(C5H5B-R)2.
    Notes: Durch Umsetzung von Bis(borinato)kobalt-Komplexen, Co(C5H5B-R)2 (R=C6H5, CH3) mit Eisencarbonylen werden Bis(borinato)dieisentetracarbonyl-Komplexe, [Fe(CO)2(C5H5-B-R)]2 (R=C6H5, CH3), erhalten, für die im festen Zustand eine doppelte CO-verbrückte cis-Struktur vorgeschlagen wird. Pyrolyse dieser Verbindungen bei 230°C ergibt die entsprechenden Bis(borinato)eisen-Derivate, Fe(C5H5B-R)2.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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