ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Syntheses of Aromatic Erythrina-Alkaloids, XX Synthesis of 15.16-Dimethoxy-trans-erythrinane and its Degradation to trans-ErythrinaneCatalytic hydrogenation of the Δ1.6-dien-lactam 13 on platinum in acetic acid yields the stereoisomeric lactams 14 and 15. Reduction with LiAlH4 affords the cis- and trans-bases 8 and 5, respectively. On palladium/carbon in methanol, the Δ1.6-diene-base 12 is hydrogenated only partially to give the Δ1(6)-base 19 which, on platinum in acetic acid, can be further hydrogenated to a mixture of isomers 8 and 5. For the first step. this result is in agreement with Prelog's rules concerning catalytic hydrogenation of aromatic Erythrina alkaloids, whereas the second step is non-stereospecific.8 and 5 are cis/trans-isomers according to their spectra and Hofmann degradation to the same product 27. Resolution of 5 yields the antipodes. The (+)-compound has 5S, 6R configuration.The trans-crythrinane (6) was prepared by degradation of 5 for purposes of comparison with Belleau's cis-crythrinane (7).
Notes:
Die katalytische Hydrierung des Δ1.6-Dien-lactams 13 mit Platin in Eisessig führt zu den stereoisomeren Lactamen 14 und 15, aus denen durch Reduktion mit Lithiumalanat die cis-und trans-Basen 8 und 5 erhalten werden. Die Δ1.6-Dienbase 12 läßt sich mit Palladium-Kohle in Methanol nur partiell zur Δ1(6)-Base 19 hydrieren, deren Weiterhydrierung mit Platin in Eisessig ein Gemisch von 8 und 5 liefert. Die Regeln von Prelog für die katalytische Hydrierung der aromatischen Erythrina-Alkaloide gelten daher für den ersten Hydrierungsschritt, aber nicht für den zweiten, der nicht mehr stereospezifisch verläuft.Die cis/trans-Isomerie von 8 und 5 ist durch die Spektren und den Abbau beider Isomeren nach Hofmann bis zum gemeinsamen Endprodukt 27 bewiesen. Durch Spaltung von 5 werden die optischen Antipoden gewonnen, von denen der rechtsdrehende die 5S, 6R-Konfiguration besitzt.Um einen Vergleich mit dem cis-Erythrinan (7) von Belleau durchzuführen, wird 5 zum trans-Erythrinan (6) abgebaut.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19711040935
Permalink
