ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Sterically Overcrowded Diarylboranes1): Synthesis and PropertiesFor the investigation of hindered rotation around C - B-bonds the sterically strongly over-crowded n-butoxy-aryl-[2,4,6-tri-tert.-butyl-phenyl]-boranes 1a - f have been prepared from the corresponding di-n-butoxy-arylboranes 2a - f and 2,4,6-tri-tert.-butylphenyllithium. The preparation of compounds 2 and the dihydroxyarylboranes („boronic acids“) 3a - f is reported. The nitro compounds 4 and 5 have been obtained by direct nitration of 1a and 1b. - Spectroscopic properties of 1a - f and 5, especially the fragmentation in mass spectra, are discussed with regard to the steric overcrowding. Because of the strong steric shielding of the boron atom the compounds 1 do not undergo the usual reactions of alkoxydiarylboranes: There is no acid or basic hydrolysis and no transesterification with ethanolamine; even under rather vigorous conditions they do not react with lithium aluminium hydride, with sodium hydride and with n-butyllithium nor are they oxidized by hydrogen peroxide.
Notes:
Zur Untersuchung der Rotationsbehinderung um die C-B-Bindung wurden die sterisch stark behinderten n-Butoxy-aryl-[2.4.6-tri-tert.-butyl-phenyl]-borane 1a - f aus den entsprechenden Di-n-butoxy-arylboranen 2a - f mit 2.4.6-Tri-tert.-butyl-phenyllithium dargestellt. über die Synthese der Verbindungen 2 und deren Ausgangssubstanzen, die Dihydroxy-arylborane („Arylborsäuren“) 3a - f, wird berichtet. Durch direkte Nitrierung von 1a und b wurden die Nitro-Derivate 4 und 5 erhalten. - Die spektroskopischen Eigenschaften von 1a - f und 5 - insbesondere bei der massenspektrometrischen Fragmentierung - werden im Zusammenhang mit den sterischen Verhältnissen diskutiert. Wegen der starken sterischen Abschirmung des Bor-Atoms geben die Verbindungen 1 nicht die sonst für Alkoxy-diarylborane typischen Reaktionen: Sie lassen sich weder sauer noch basisch hydrolysieren; sie werden mit äthanolamin nicht umgeestert; sie reagieren auch unter verschärften Reaktionsbedingungen weder mit Lithiumaluminiumhydrid, Natriumhydrid oder n-Butyllithium noch werden sie durch Wasserstoffperoxid oxydiert.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.19717530107
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